从煤中再次挥发提锗(extraction  of   germanium   from  coal  by  second   volatilization)

以含锗褐煤为原料，经燃烧发电、还原熔炼再次挥发生产GeO₂的过程。GeO是一种容易挥发的物质，在含锗褐煤燃烧发电和还原熔炼再挥发的高温和还原气氛条件下，含锗褐煤中的大部分锗，或电厂烟尘和煤灰中的大部分锗都转变成GeO而挥发进入烟气。

中国一些工厂曾从50年代起就采用这种方法从含锗褐煤中生产锗，如今只有个别工厂仍用这种提锗方法。国际上仅前苏联和前捷克斯洛伐克采用这种方法回收锗。

工艺  从电厂烟尘经还原熔炼再次挥发烟气中所收得的富含锗的再次挥发尘，经过经典氯化法提锗处理后产出GeOz产品。工艺流程如图。

褐煤燃烧发电  将含锗0.01％～0.1％的褐煤加入流态化燃烧炉内进行燃烧发电。在1073～1273K燃烧温度和还原气氛下，含锗褐煤中的大部分锗转化为GeO挥发进入电厂烟气中，只有少部分没有转变成GeO的锗存在于煤灰中。从电厂烟气收得的电厂烟尘含锗上升到0.15％～0.7％，锗的直收率达90％～95％。

还原熔炼再次挥发将电厂烟尘和煤灰按级混合，配入熔剂和粘结剂后制团(见炉料制团)。制团的熔剂采用石灰石等，粘结剂选用石油焦、酸性纸浆或某些亲水性物质。团矿经干燥、按1比0.25～0.35焦比配入焦炭后加入鼓风炉进行还原熔炼。还原熔炼采用低料柱，造中性或微酸性渣，风口区温度控制在1473～1623K、炉顶温度控制在773K左右的工艺制度。团矿中的锗在高的还原熔炼温度和还原气氛下再次挥发转入烟气。从再次挥发烟气收得的烟尘含锗达5％～10％，锗在再次挥发过程的直收率约为60％～70％。

生产GeO₂  将含锗的再次挥发尘配入含盐酸9.0～9.5mol／L的溶液，液固比为6～6.5，并加入尘量10％～15％的MnO₂氧化剂，在搪瓷反应锅内于356～383K温度下氯化蒸馏产出GeCl₄。GeCl₄配入6.0～6.5等体积的电导水进行水解得到GeO₂。GeO₂经洗涤、过滤和烘干，即得含锗66％～68％的GeO₂产品。

展望  此法的工艺流程简短，锗的富集比大，生产稳定可靠，是综合利用煤的一种好方法。但由于还原熔炼易产生积铁和锗随渣损失，锗的总回收率低至60％以下；还原熔炼的焦比高而能耗大。今后的发展方向是：采用电解铁法从积铁中回收锗；改革褐煤燃烧发电工艺，去掉还原熔炼再次挥发工序直接从电厂烟尘回收锗。这两种新工艺在中国已用于工业生产。