离子交换树脂与接触的液相中不同离子进行离子可逆交换时，不同离子在交换优先次序和交换量方面表现的差异性质。这种差异性质可用离子交换的选择性系数Kd(见离子交换树脂分配系数)描述。根据离子交换平衡反应：
式中R为离子交换树脂相，s为液相，M1、M2为发生交换的两个单价离子。Kd可定义为两种交换离子在离子交换树脂和溶液两相中的浓度比值。Kd不是热力学平衡常数，它受包括交换离子大小及电荷、交换剂特性、液相组成及反应周期等因素的影响。两种离子的交换选择性系数越大，越容易分离。
