氟化物熔盐电解(fluoride fused salt electroIysis)

以氟化物或氟化物混合熔盐为电解质、以金属氧化物或金属氟化物为电解原料的熔盐电解方法。其特点之一，是利用金属氧化物在熔融氟化物体系中有较大溶解度的特性，因而主要用于电解金属氧化物制取金属。也常用于粗金属的电解精炼。

电解质体系  

对氟化物熔盐电解所采用的电解质体系的要求，和其他熔盐电解的电解质体系一样，要求它具有熔点低、导电性好、挥发性小、粘度小、对电解原料溶解能力强、密度和表面张力适宜、不含比欲制取金属更正电性的金属化合物等性质。为此，氟化物熔盐电解质体系常以1～2种氟化物为主，另需添加某种或几种添加剂，以使其性质符合要求。例如，冰晶石一氧化铝熔盐电解制取金属铝时，冰晶石是电解质体系的主要成分，在其中还有添加剂AlF₃、CaF₃、MgF₃、LiF(Li₂CO₃)等(见表)。

工艺  

氟化物熔盐电解要控制好的主要工艺参数有电解温度、电流密度、极间距、槽电压等(见表)。在氟化物熔盐电解过程中，当电解质体系中的氧化物(原料)浓度降低到一定程度，一般会发生阳极效应，其中以Na₃AlF₆-A1₂O₃熔盐电解制取金属铝所出现的阳极效应最为典型。在氟化物熔盐电解提取稀土金属时，由于稀土氧化物在熔盐中的溶解度有限，也特别易发生阳极效应。阳极效应的出现还与电解温度、阳极电流密度等有关。因此要小心控制好加料速度，并要注意控制好电解温度和阳极电流密度。

氟化物熔盐电解质体系的腐蚀性很强，在诸种耐腐蚀材料中，惟石墨、碳块等碳制品能耐它的腐蚀，且价格便宜，故工业电解槽通常采用和炭素阳极和阴极以及炭素内衬。在使用炭素阳极和电解金属氧化物的情况下，炭阳极上析出的氧气会与碳化合生成CO₂和CO，所以炭素阳极会不断消耗，需要定期更换阳极或补充新阳极糊，并要定期调整极间距离。由于在阴极上析出的是金属，阴极炭素不会消耗，故在电解槽大修前，一般不要更换炭素阴极。