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收藏词条   编辑词条 黑钨精矿苛性钠液分解

创建时间:2008-08-02

黑钨精矿苛性钠液分解 (digestion of wolframite concentrate by sodium hydroxide liquid)

黑钨精矿中的钨与氢氧化钠溶液发生复分解反应转变为可溶于水的钨酸钠,而与大量不溶性杂质分离的钨精矿分解方法。和其他钨精矿分解方法相比,本法具有过程简短、生产效率高等优点,现已成为黑钨精矿的主要分解方法,在氢氧化钠过量系数大的情况下,亦可用于分解黑白钨混合矿,甚至分解白钨精矿。

原理

黑钨精矿中的钨酸铁(FeWO4)和钨酸锰(MnWO4)在分解过程中与氢氧化钠反应,生成水溶性Na2WO4:

FeWO4+2NaOH=Na2WO4+Fe(OH)2

MnWO44+2NaOH=Na2WO4+Mn(OH)2

黑钨精矿中的杂质元素硅、磷、砷、钼等也会部分与NaOH反应生成相应的钠盐进入溶液。一些两性金属杂质,如锡、锑等因氢氧化钠的碱性强,亦有少量生成钠盐进入溶液。

白钨矿与氢氧化钠的反应为:

CaWO4+2NaOH⇔Ca(OH)2+Na2WO4反应平衡常数小,反应不彻底。根据质量作用定律,增加氢氧化钠的浓度(提高矿浆中碱的用量)会使反应向生成Na2WO4的方向进行。高钙黑钨精矿或高钙黑钨尾矿、钨中矿用氢氧化钠分解时,常采用增加碱用量的办法来提高钨的分解率。

氢氧化钠分解黑钨精矿是典型的液固相反应过程,增加碱用量或增加钨精矿和氢氧化钠接触面积(即把黑钨精矿磨得更细以提高钨精矿粉的比表面积)均能提高反应速度和使黑钨精矿分解完全。从反应动力学和热力学角度考虑,提高分解温度既能加速反应,也有利于分解反应进行完全。

工艺

黑钨精矿苛性钠分解工艺流程如图1。这种方法一般要求将黑钨精矿磨细至小于0.043mm粒级的达到98%。采用球磨风选或湿式振动球磨的磨矿方法,均可获得符合粒度要求的矿粉。

 

图1  黑钨精矿苛性钠液分解工艺流程

磨好的矿浆(或矿粉)加入到计量好的苛性钠溶液中。为提高钨的浸出率和抑制杂质进入浸出液,往往需加入添加剂。一般选用一些能使钙或其他杂质元素生成溶度小(热力学更稳定)的化合物添加剂,如硅藻土、铝矾土、硅酸盐、磷酸盐和氟化物。

黑钨精矿苛性钠液碱分解当前主要采用常压搅拌碱分解和加压碱分解工艺。机械活化碱分解工艺,在生产中被证明是一种相当有效的分解方法。

常压搅拌碱分解采用-0.043粒级达到98%的黑钨精矿矿粉,氢氧化钠用量为理论量的200%,在383~393K温度下分解8~12h。

加压碱分解采用一0.043mm粒级达到98%的黑钨精矿粉,苛性钠用量为理论量的110%~150%,矿浆含NaOH200~300g/L,在453K温度下保温1h。常压碱分解和加压碱分解工艺的黑钨精矿的分解率为98.5%~99.0%。

近年发展起来的机械活化碱分解工艺用以分解黑钨精矿、钨中矿、低品位钨矿等取得较好的分解效果。这种工艺的特点是:在磨矿的过程中进行碱分解,在碱分解的同时进行磨矿,因在碱分解过程中有机械破碎和活化矿粉作用而能强化化学反应过程,因而可以缩短生产时间和减少能源消耗。表中列出了分别采用加压碱分解和机械活化碱分解处理含1.25%钙的黑钨矿的对比试验结果。

黑钨精矿不同碱分解工艺的试验结果

 
分解方式
 
 
分解时间t/h
 
渣含不溶wo3
 
(质量分数ω)/%
 
  钨分解率/%
 
    1tw03的
 
  电耗/kW·h
  1tw03的蒸汽
 
    消耗/m3
 1tw03的能耗
 
  (标准煤)/t
  机械活
 
  化碱分解
 
    3
 
 
    1.5
 
 
    99.34
 
 
    376.9
 
 
    1.O
 
 
    O.281
 
加压碱分解
    5
    4.34
    98.08
    237.8
    6.O
    O.870

结果表明,机械活化碱分解的大部分指标都明显优于加压碱分解的指标。

设备

黑钨矿苛性钠溶液分解在浸出槽中进行,浸出槽根据浸出温度的高低可分为常压浸出槽和压煮器;根据加热方式又可分为蒸汽夹套、蛇形管加热和工频感应电加热等浸出槽。蒸汽夹套加热常压搅拌浸出槽(图2),通常用普通钢板焊成,用夹套通蒸气加热。这种设备一般在常压下工作,当采用有效的密封措施时,亦可在0.2~0.3MPa下工作。压煮器由钢质材料制成,内装搅拌器,一般用高压蒸汽或工频感应加热,分解温度为423~453K,压力为0.5~1MPa。

 

图2带蒸汽夹套的常压搅拌浸出槽

展望 

黑钨精矿苛性钠液分解工艺将在扩大对矿源的适应性,提高钨的浸出率,降低能耗和杂质浸出率,采用新技术(如液膜或固定支撑膜)回收余碱等技术方面取得新的进展,并在工业生产中将主要采用加压碱分解和机械活化碱分解工艺。


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