收藏词条 编辑词条 化学迁移反应
创建时间:2008-08-02
化学迁移反应chemical transportation reaction
凝聚态物质与气体结合生成气态化合物,迁移到另一温度与压力的环境,又自行分解,达到物质的提纯或改变物理状态(或二者兼有)的反应。例如,凝聚相物质M(单质或化合物)与气体A(单质或化合物)在一定温度及压力下结合生成气态化合物MA:
[266-01] (1)此气态中间产物[kg2]MA[kg2]迁移到另一温度为、压力为的环境,由于物理条件的变化又行分解为M及气体A。
碘化法
碘化法提纯锆是化学迁移反应在冶金中应用的一个例子:
[266-02] (2)提纯过程在真空下有炽热灯丝的碘化炉内进行(见图[碘化法提纯锆示意图])。碘蒸气与反应器周边的原料粗锆在200~280下反应生成气体ZrI,后者扩散到用电流加热到1450的钨丝上进行分解,将纯锆沉积在钨丝上,成为“结晶棒”。碘化法提纯锆的效果见表1[中国锦州铁合金厂用碘化法提纯锆的数据(1975年)]。碘化法还用于提纯钛、铪、钒、铌、钽、钍等金属。
羰基法
用羰基法制备不同形态的高纯镍,是冶金中应用化学迁移反应原理的又一例:
[267-01] (3)使气相产物羰基镍在不同于生成时的条件下分解,可获得不同粒度的纯镍粉、镍丸、镍薄膜、镍表面覆盖层或镍单晶等。羰基法制取纯镍粉已有工业规模生产。羰基法还用于制备纯铁、钴、铬、钼、钨等金属粉,也可以制备一定组成的合金粉。
歧化反应
用铝的一价氯化物的歧化反应(dispro-portion reaction)从铝或铝合金(如铝铁或铝硅合金)中提取纯铝:
[267-02] (4)也是化学迁移反应在冶金中应用的一个例子(见歧化分解)。
化学迁移反应的热力学条件
化学迁移反应是一个可逆反应,它必要的热力学条件是:①生成气相中间产物的反应自由焓表达式=+中[kg2]与[kg2][kg2]的符号必须相反。②反应向逆方向进行的转化温度[267-03]必须是一个便于操作的温度。如果温度太高,则可采用真空以降低此温度。高压操作可提高反应速度,改善动力学条件。被迁移物质的迁移方向取决于生成气相中间产物反应的焓变[kg2](即)的符号(表2 [化学迁移反应与转化温度])。
凝聚态物质与气体结合生成气态化合物,迁移到另一温度与压力的环境,又自行分解,达到物质的提纯或改变物理状态(或二者兼有)的反应。例如,凝聚相物质M(单质或化合物)与气体A(单质或化合物)在一定温度及压力下结合生成气态化合物MA:
[266-01] (1)此气态中间产物[kg2]MA[kg2]迁移到另一温度为、压力为的环境,由于物理条件的变化又行分解为M及气体A。
碘化法
碘化法提纯锆是化学迁移反应在冶金中应用的一个例子:
[266-02] (2)提纯过程在真空下有炽热灯丝的碘化炉内进行(见图[碘化法提纯锆示意图])。碘蒸气与反应器周边的原料粗锆在200~280下反应生成气体ZrI,后者扩散到用电流加热到1450的钨丝上进行分解,将纯锆沉积在钨丝上,成为“结晶棒”。碘化法提纯锆的效果见表1[中国锦州铁合金厂用碘化法提纯锆的数据(1975年)]。碘化法还用于提纯钛、铪、钒、铌、钽、钍等金属。
羰基法
用羰基法制备不同形态的高纯镍,是冶金中应用化学迁移反应原理的又一例:
[267-01] (3)使气相产物羰基镍在不同于生成时的条件下分解,可获得不同粒度的纯镍粉、镍丸、镍薄膜、镍表面覆盖层或镍单晶等。羰基法制取纯镍粉已有工业规模生产。羰基法还用于制备纯铁、钴、铬、钼、钨等金属粉,也可以制备一定组成的合金粉。
歧化反应
用铝的一价氯化物的歧化反应(dispro-portion reaction)从铝或铝合金(如铝铁或铝硅合金)中提取纯铝:
[267-02] (4)也是化学迁移反应在冶金中应用的一个例子(见歧化分解)。
化学迁移反应的热力学条件
化学迁移反应是一个可逆反应,它必要的热力学条件是:①生成气相中间产物的反应自由焓表达式=+中[kg2]与[kg2][kg2]的符号必须相反。②反应向逆方向进行的转化温度[267-03]必须是一个便于操作的温度。如果温度太高,则可采用真空以降低此温度。高压操作可提高反应速度,改善动力学条件。被迁移物质的迁移方向取决于生成气相中间产物反应的焓变[kg2](即)的符号(表2 [化学迁移反应与转化温度])。