锡冶炼废水处理   (treatment  of  wastewater  from  tin  metallurgy)

除去锡冶炼过程中所产生废水中的有害物质，使之达到排放标准或可以回用，并使其中的有价组分得到综合利用的过程。金属锡均采用火法生产，如中国云南锡业公司第一冶炼厂、马来西亚巴特沃斯炼锡厂和泰国普吉炼锡厂。外排废水主要有冶炼烟气洗涤水、水力冲渣水、砷回收车间排水和地面径流水等。废水的水量和水质与原矿成分、工艺流程和企业生产管理水平密切相关。废水成分见表。

水力冲渣水大部分经沉淀和冷却处理后循环使用。冶炼烟气洗涤水的处理方法以化学沉淀法为主，包括石灰沉淀法、石灰铁盐沉淀法和石灰硫化沉淀法等。(1)石灰沉淀法是用石灰调废水的pH值至碱性，使其中的重金属离子与石灰反应形成难溶的氢氧化物，砷和氟则生成砷酸钙和氟化钙，从而从废水中沉淀分离。中国云南锡业公司第一冶炼厂采用石灰沉淀法处理洗涤废水，除砷和氟外，重金属离子浓度均符合国家排放标准，净化水部分回用，循环利用率约为50％。(2)石灰铁盐法分两步进行：先在低pH值条件下用Fe”将三价砷氧化为五价砷，并与铁反应生成难溶的砷酸铁沉淀；然后在碱性条件下使重金属离子与石灰反应生成金属氢氧化物沉淀。这种方法可分别分离砷和锌，综合回收有价物质。中国广西来宾冶炼厂的锡冶炼废水经石灰铁盐法处理后，一级沉淀的沉渣中的砷富集率达95％以上，渣中含砷16％；二级沉淀的金属渣中含锌25％，可返回到冶炼工艺中作冶炼原料使用。(3)石灰硫化法是使废水中的重金属离子与二价硫反应生成

溶度积很小的金属硫化物而沉淀析出。金属硫化物的溶度积远小于金属氢氧化物的，因而去除废水中重金属离子的效果更好；但该法的处理成本较高，处理后的废水中含有残硫。