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收藏词条   编辑词条 氮氧化物

创建时间:2008-08-02

氮氧化物(nitrogen oxides)

由氮和氧组成的化合物,其分子通式为(NOX)。主要是指—氧化氮(NO)和二氧化氮(NO2)此外还有氧化亚氮(N2O)、三氧化二氮(N2O3)、四氧化二氮(N2O4)和五氧化二氮(N2O5)等。它们是在燃料燃烧和硝酸、氮肥等生产过程产生的,并随着烟气或尾气排放到大气中,是主要大气污染物之—。

物理化学性质 NO为无色无嗅气体,沸点—151.8℃,气态密度1.340kg/m3,稍溶于水。在空气中可缓慢氧化成NO2,其氧化速度取决于NO浓度和环境温度。如在20℃以下,NO浓度为10mg/m3条件下,10%的NO氧化为NO2需8h以上。可见空气中NO含量很低时,它能在空气中存留较长时间。NO与氧化剂反应可生成NO2。在催化剂作用下,与还原剂反应催化还原为氮气。NO也可与NO2反应生成N2O3,但形成的量很少,对大气质量没有多大影响。NO2为红褐色气体或黄色液体,有刺激性气味,沸点21.3℃,常温下NO2与N2O4共存,高温下为NO2,低温下为N2O4.溶于水,和水反应生成硝酸和亚硝酸。和碱及强碱弱酸盐反应生成硝酸盐及亚硝酸盐。和还原剂反应还原为氮气。NO2是低层大气中最重要的光吸收分子,可以吸收太阳辐射的可见光和紫外光。它吸收了波长小于400nm的紫外光,被分解成为NO和氧原子,尤其在波长300~370nm的光照射下,90%以上的NO2分子可分解。大气中绝大部分NOX最终转化为硝酸盐微粒,并通过湿沉降或干沉降等过程而从大气中消失。N2O是惰性气体,在大气中可存留很长时间,进入平流层大气中后,可与臭氧发生反应而分解。

产生和危害  NOX来源于自然过程和人类活动。自然界中NOX主要是土壤中的微生物代谢作用产生的。全球N0,本底浓度已由鲁宾逊(E.Robinson)和罗宾斯(R.C.Robbins)(1969年)估算出,变化范围为(0.25~6)×10-12,其中NO为(0.2~2)×10-12,NO2为(0.5~4)×10-12。它的浓度随地理位置不同有很大差别,以北纬65到南纬65之间较高。联合国环境规划署推荐的背景浓度为0.002~0.0025mg/m3,中国在上海、杭州、桂林等城市清洁区观测到的日平均最低浓度为0.02~0.046mg/m3,与推荐值相比明显偏高。

 NOx的人为来源主要是在炉窑中的燃料燃烧、机动车辆行驶以及硝酸、氮肥、炸药、染料和金属表面处理等生产过程产生的。炉窑中燃料燃烧排放的烟气中的 NOx,NO占90%左右,其余为NO2。燃烧生成的NOx分为两类:(1)由空气中的氮气在高温下(—般在1500℃以上)氧化而生成的,—般称为热力型NOx。燃烧温度和燃烧时空气的含氧量越高,NOx生成量越多;(2)由燃料中的固定氮生成的,—般称为燃料型NOx。原油中含氮多在0.1%~0.3%范围内,锅炉用燃料含氮量:A重油0.005%~0.08%,B重油0.08%~0.4%,C重油0.08%~0.4%,煤炭0.5%~2.5%。以汽油和柴油为燃料的各种机动车辆,特别是汽车排出的尾气中含有大量NOx。尾气中NOx含量与汽车行驶速度有关,空档和减速时NOx为10~100mg/m3,定速时约为6000mg/m3,加速时高达8000~12000mg/m3

硝酸、金属和非金属表面硝酸处理等生产过程产生的NOx含量,与生产工艺和控制技术有关,经过控制—般皆能达到排放标准。

冶金工业NOx污染并不严重。根据1982~1985年重点钢铁企业实测结果表明,厂区没有超过《大气环境质量标准》的三级标准,居住区没有超过二级标准。

NO对人和动物的影响和危害,主要是刺激呼吸器官。引起人中毒的资料在医学文献中较少。在动物实验中,接触极高浓度的NO(2500×106),12min后,动物出现致命性麻痹和痉挛等现象,但—旦回到新鲜空气中就迅速恢复正常。

NO2的毒性比NO4~5倍,低浓度时引起呼吸道粘膜刺激症状,如咳嗽等;高浓度时引起头痛、强烈咳嗽、胸闷等,严重者发生肺气肿。NOX氢化合物等发生光化学反应形成光化学烟雾,对人体更为有害,刺激眼睛和上呼吸道粘膜,引起眼睛红肿和喉炎;使大气可见度降低。

NO2对植物的危害与二氧化硫、氯和氯化氢极为相似。NO2能溶于水,当它从叶的气孔进入细胞间隙时,很容易被吸收。在高浓度NO2影响下,植物发生急性危害,最初在叶的表面叶脉之间出现不规则的水渍状伤害,然后很快使细胞破裂,逐渐扩展到整个叶片,产生不规则的坏死斑点,坏死部分变为白色至黄褐色或褐色。高浓度的NOX会对果树产生不良影响,使柑桔落叶和落果过多,而无明显的褪色或坏死伤痕。在低浓度NO2影响下,不产生急性危害,然而生长显然受到抑制,如蚕豆和西红柿在NO2浓度0.5×10-6污染下,持续10~22d,没有坏死现象,但其鲜重和干重降低了25%。各种植物对NO2的敏感性差别很大,如石楠对NO2抗性很强。NO2对植物的危害程度还受环境条件影响,光照强度是重要因素。在光照弱或黑暗条件下,叶子对NO2的敏感性增加。

防治措施  防治氮氧化物(NOX)污染通常采用改进燃烧装置、排烟脱氮和高烟囱排放稀释等措施。燃烧过程产生的NOX主要是热力型NOX通过改善燃烧方法和改进燃烧装置,降低燃烧温度和高温区氧气的含量,—般可减少NOX排放量的60%。烟气脱氮方法有液体吸收法、催化还原法和吸附法等三类。

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