核石墨中硼、硅、铁的光谱测定(determination of boron, silicon and iron by spectrum analysis for nuclear graphite)

硼的测定    将粉状试样灰化完全，经化学处理，将处理溶液滴在事先滴加聚苯乙烯液并烘干的平头电极上，用断续电弧激发，进行硼的光谱测定。

标样的配制称取1.10mg硼砂(优级纯)于25mL容量瓶中，以作为内标的氯化钴溶液(150μg/mL，内含5％甘露醇)稀释至刻线，作为一号标样。吸取一号标样溶液于25mL容量瓶中，仍以内标钴溶液稀释至刻线，摇匀。按标样浓度逐一减半的配法，依次得到5，2.5，1.25，0.63，0.32，0.16，0.08μg/mL的一套标样。在φ6mm的每对平头电极上滴加0.1mL标样，于红外灯下烘干，摄谱，每对标样含量分别为0.5，0.25，0.125，0.063，0.032，0.016，0.008μg。称取0.5g粉状试样于铂坩埚中，在850℃高温炉中灰化完全。取出坩埚冷却后加入0.3mL盐酸(6N)溶液，再加入0.2mL内标钻溶液，置红外灯下烘至约剩0.2mL。滴在两对电极头上，在约40℃下烘干。再以0.3mL盐酸溶液洗涤坩埚，滴在两电极上，烘干后，继续放在电炉上缓慢加热，使聚苯乙烯挥发完为止，待摄谱。采用中型石英摄谱仪，狭缝宽12μm，高0.65mm，电极间隙3mm，电流强度8A，脉冲120次/min，曝光90s，用紫外Ⅲ型感光板记录谱线，以断续电弧激发。分别对标准样和试样电极进行摄谱，并在同板摄制9阶减光铁的谱线，感光板经显影、定影处理，用测微光度计测量硼线对BⅠ2497•73nm/C。Ⅱ2506•46nm，以9阶减光器摄取的铁谱绘乳剂特性曲线，用计算板将黑度值换算为强度的对数值。以强度(R)的对数lgR为纵坐标，以含量(C)的对数lgC为横坐标，绘制标准曲线。把试样中被测元素lgR的平均值在标准曲线上查出对应之lgC，再换算为C值。硼含量按下式计算：

B=C/G

式中B为硼含量，×10^-6；C为由标准曲线查得的硼量，μg；G为试样的质量，g。

铁和硅的测定    称取一定量的粉状试样于铂坩埚中，加入内标元素，在马弗炉中于850℃氧化掉约十分之九。加入载体研匀，以直流电弧、阳极激发，测定铁和硅。

标样的配制称取计算好的硅、铁、内标钴、载体氯化钠和高纯度炭粉的量共计1g，研均后为0号标样。根据需要用炭粉递次稀释0号标样，得到1～6号标样，在稀释过程中使各标样中的内标钴含量保持1000×10^-6，载体氯化钠保持在2％，为此，各号标样中应补加计算量的钴和氯化钠。这样可得硅含量为42000、420、140、46.67、25.56、7.78、3.89×10^-6，铁含量为15000、50、16.67、5.56、2.78、1.39×10^-6的两套标样。称取粉状试样1.5g放入铂坩埚中，内标硫酸钴溶液(300×10^-6/mL)0.5mL，放到电炉上烘至无烟为止；将铂坩埚放入850℃之马弗炉中，灰化至剩约150mg，冷却后称量，计算富集系数。根据灰化后的剩余量，氯化钠2％作载体，在玛瑙乳钵中研匀，分别装入已灼烧过的凹形电极孔中，待摄谱。采用中型石英摄谱仪，狭径缝8μm，高0.65mm，分析间隙2mm，中间光阑5mm，直流电弧，10A激发。曝光时间40s。分别对标样和试样依次摄谱，最后摄9阶减光铁的谱线。经显影、定影处理后，在测微光度计上分别测出硅和铁的分析线对SiⅠ2881•60nm/CoⅠ2989•59nm，FeⅠ3020•49nm/CoⅠ2989•59nm的黑度，把黑度换算为强度值。以标准强度LgR为纵坐标，以含量的对数LgC为横坐标绘制标准曲线。将试样中分析元素LgR的平均值，在标准曲线上查出对应的LgC值，最后换算出C值。因试样经灰化富集，须除以富集系数。

硅含量按下式计算：

Si=C/r

式中Si为硅含量，×10^-6；C为由标准曲线查得Si的浓度，×10^-6；r为富集系数。

铁含量按下式计算：

Fe=C′/r

式中Fe为铁的含量，×10^-6；C′为由标准曲线查得铁的浓度，×10^-6；r为富集系数。