非金属无机污染物监测(non—metallic inorganie pollutant monitoring)

监视和测定废水中各种非金属无机污染物浓度的过程，是废水监测的主要项目之一。冶金废水中，非金属无机污染物的主要监测项目有硫化物、氟化物、氰化物和砷化合物。

硫化物监测 水中的硫化物是指溶解的H₂S、HS^–和S^2–以及存在于悬浮物中的可溶于酸的金属硫化物。硫化物不稳定，特别是pH<7时，会转变为游离的H₂S，逐渐从水中逸出。所以采集测定硫化物的水样时，要加入醋酸锌使硫化物转变硫化锌沉淀加以保护。分析时可利用载气将H。S吹出并通人醋酸锌一醋酸钠溶液中，再行测定。测定方法有对氨基二甲基苯胺分光光度法和碘量法。

对氨基二甲基苯胺分光光度法 在含铁离子的酸性溶液中，硫离子与对氨基二甲基苯胺反应，生成亚甲蓝，颜色深度与水样中硫离子含量成正比，加入磷酸氢二铵(消除铁离子干扰)后，在分光光度计上于665nm处测定吸光度，根据硫化物标液在同样条件下的吸光度求水样中硫化物的浓度。当水样取50mL时，此法的最低检出浓度为0.02mg／L。

碘量法 若水样中硫化物含量较高时，用碘量法测定。在预处理后的醋酸锌一醋酸钠吸收液中加入过量的碘液，在酸性条件下，碘与硫化物反应后，加淀粉溶液作指示剂，用标准硫代硫酸钠溶液滴定剩余的碘。然后利用水样体积、标液浓度和体积求水样中硫化物的浓度。

氟化物监测 天然水中含少量的氟(0.5～1mg／L)对人体是需要的，但在冶金、化肥、农药等生产废水中含氟量较高，造成水体的氟污染。测定废水中的氟化物时，有较多的干扰物质如Al³⁺、Fe³⁺、Pb²⁺、Zn²⁺以及草酸盐、酒石酸盐、硫酸盐和大量氯化物等等，因此要对水样进行蒸馏预处理，预处理的方法是给水样中加入沸点较高硫酸、高氯酸将氟化物以氟硅酸或氟化氢的形式蒸馏出来，定容后，用氟离子电极法、氟试剂分光光度法、茜素磺酸锆目视比色法进行测定。

氟离子电极法 以氟化镧单晶制成的氟离子电极为指示电极，饱和甘汞电极或氯化银电极为参比电极，与预处理过的待测水样组成电池，当水样中有足够浓度的离子强度调整液时，电池的电动势与水样中氟离子浓度的负对数成正比，用高输入阻抗的离子计测出电池的电动势和氟化物标液所组成的电池的电动势，即可求出水样中的氟离子浓度。此法的最低检出浓度为0.1mg／L。

氟试剂分光光度法 在pH为4.1的醋酸盐缓冲溶液中，氟离子与氟试剂(茜素–3–甲胺–N，N二乙酸，简称ALC)及硝酸镧反应，生成蓝色络合物，颜色的深度与溶液中氟离子的浓度成正比，在620nm处测定水样及氟标液生成的络合物的吸光度，即可求出水样中氟化物的浓度。取10mL水样时，此法的最低检出浓度为0.05mg／L。

茜素磺酸钠目视比色法 将水样酸化后，加入茜素磺酸钠(又称茜素红S)和氯氧化锆(ZrOCl₂)，两物质反应生成红色络合物，当水样中有氟离子存在时，能夺取锆离子生成无色的锆氟络离子，同时释放出黄色的茜素黄酸钠，因而溶液的颜色随氟离子浓度增加由红变黄。用氟化物标液配制一系列不同浓度的溶液，使其发生上述反应后，即由红逐渐变黄的标准色阶，将水样与标准色阶比较、水样颜色与色阶中某一溶液的颜色相同时，水样中氟化物的浓度就等于与其颜色相同的色阶氟化物的浓度。

氰化物监测 选矿、炼焦等工业废水中，往往都含氰化物，有时含量很高。废水中氰化物的存在形式有简单氰化物和络合氰化物两种。监测废水中的氰化物时，都是测定总氰化物，测定前先将水样酸化蒸馏。蒸馏时，不仅水中的简单氰化物能转变氰化氢被蒸出，而且稳定的络合氰化物除钴的络合物外其它也能转变为氰化氢被蒸出，用氢氧化钠溶液吸收馏出液，供分析测定用。氰化物的分析测定方法有异烟酸–吡唑啉酮分光光度法、吡啶–巴比妥酸分光光度法和硝酸银滴定法。

异烟酸–吡唑啉酮分光光度法 在中性条件下，水样中的氰化物和氯胺丁作用生成氯化氰，再与异烟酸作用，经水解后生成戊烯二醛，最后与吡唑啉酮缩合，生成蓝色染料，其色度与氰化物含量成正比。水样与氰化物标液经同样处理后，于638nm处测定吸光度，即可求得水样中氰化物的浓度。

吡啶–巴比妥酸分光光度法 在微酸性条件下，废水中的氰化物与氯胺T反应所生成的氯化氰，能使吡啶环开裂，产生戊烯二醛，戊烯二醛又与巴比妥酸作用，生成紫红色染料，此染料对580nm光线的吸光度与水样中氰化物含量成正比。测定经同样步骤处理后的水样及标样的吸光度，求水样中氰化物的浓度。

硝酸银滴定法 水样经蒸馏得到的碱性馏出液中，氰化物含量在1mg／L以上时，用硝酸银标准溶液滴定，形成可溶性银氰络离子，过量银离与试银灵指示剂反应，使溶液由黄色变为橙色即为终点，根据标液体积及用量和水样体积求水样中氰化物浓度。

砷化合物监测 有色金属冶炼、化工及农药等工业废水中，可能含有砷化合物。砷化合物毒性很强，且能在人体积蓄，因此长期吸入少量砷，也会引起慢性中毒。工业废水中砷化合物较成熟的测定方法有二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法和砷斑法。

二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法 在碘化钾和氯化皿锡作用下，废水中的五价砷还原为三价砷，锌与酸作用所产生的新生态氢与三价砷作用，生成砷化氢气体，再与二乙基二硫代氨基甲酸银反应生成红色络合物。在530nm处测定水样和砷标液经上述反应后溶液的吸光度及可求得水样的含砷浓度。取50mL水样时，最低检出浓度为0.01mg／L。

砷斑法 与上法一样。在水样加入酸、锌、碘化钾和氯化亚锡后，生成砷化氢气体，使其通过附有醋酸铅的棉花除去硫化氢，再与溴化汞试纸作用生成黄棕色斑点，颜色深度与砷的浓度成正比。用同样方法处理不同浓度的砷标液，用比较法确定水样中砷的浓度。取水样25mL时，最低检出浓度为0.04mg／L。