收藏词条 编辑词条 周期反向电解
创建时间:2008-08-02
周期性短时间改变直流电流方向的电解方法。这是一种旨在强化电解过程即大幅度提高电流密度,又不致引起阳极钝化和阴极沉积质量降低的新的电解工艺。
直流电的方向和强度不随时间改变,其随时间描出的图形为一水平直线。当使其周期性短暂反向时,电流图形变成了图中所示方波形:在变向开始的瞬间,电流强度猛降至零后又猛升至另一方向的最大值,即原来的强度;接着又开始反向,恢复原来电流的方向和强度,完成了一反向周期。由于反向时间极短,正向两个方波之间的缺口极狭窄。电流反向对电极过程的作用有二。一是在刚好反向、电流为零的瞬间,二电极的电解过程停止;二是反向后,电极的极性改变,即阳极变为阴极,阴极变为阳极。结果在反向间,原阳极上发生阴极还原反应而改变其钝化状态以及由于金属离子放电沉积而降低其附近溶液中金属离子的浓度,使阳极钝化超电位和浓差超电位(见超电位)减小;与此同时,原阴极上发生阳极电氧化溶解,其附近溶液的金属离子浓度升高,使阴极浓差超电位减小,而且由于溶解优先发生在凸起的芽瘤上,又使阴极沉积构造变得致密、平整。周期反向电解即使采用高的电流密度,也不会影响阴极金属的质量。由于浓差超电势和钝化超电势的减小,槽电压相对较低,且比较稳定。
电源为可控硅整流装置,其额定输出电流的正、反向输出时间,均可自零开始,按需要进行连续调节。
周期反向电解从20世纪60年代末开始应用于铜、铅电解精炼,并曾研究用于铜的电解沉积。由于电流反向期间阴极重溶,因而有效电流效率较低,电耗较
周期反向电解的电流 (I)一时间(f)曲线
高。这样,提高电流密度而使阴极产量增加所带来的效益,未必总能补偿电耗增加的费用,而得不到推广。