P—M法回收铟锗镓(recovery of indium，germanium and gallium by Porto—Marglaera process in zinc plant)

用湿法和火法交换的工艺从锌浸出渣中分别提取铟、锗、镓的过程。可称Porto—Marghera法。锌浸出渣是湿法炼锌的副产物，富含锌、镉、铅、铟、锗、镓等，宜综合回收其中的这些有价组分。

意大利玛格海拉港(Porto-Marghera)电锌厂与都灵冶金中心(Torino Metallurgy  Centre)于1969年联合采用这种方法，首次在世界上实现了从锌浸出渣(含Ga0．02～0．04％、In0．04～0.09％、Ge0．06～0．09％)中同时分别综合回收铟、锗、镓三种金属，所用工艺流程如图。

由于这种方法的工艺流程长，过程中既要用湿法冶金又要用火法冶金，液固分离频繁，镓、铟的回收率也低，因而其综合冶金效果不如综合法回收铟锗镓、全萃取法回收铟锗镓和H106流程革取铟锗镓等方法。

预处理锌浸出渣配碳粒和石灰后装入回转炉内，在1523K温度下进行烟化(见炉渣烟化)处理，过程中大部分铟、锗、镓以及锌、镉、铅进入烟尘。烟化处理收得的烟尘用Na₂CO₃水溶液洗涤脱去其中的氯离子，获得脱氯烟尘。脱氯烟尘用添加少量K₂SO₄、FeSO₄的锌电解废液进行中性浸出，锌、镉转入酸浸出液送回收锌、镉，而铟、锗、镓则留在中性浸出渣中，实现铟、锗、镓与锌和镉等的分离。中性浸出渣用稀硫酸浸出，过程中加入CaSO₃将高价铁还原成低价铁，控制浸出液的pH为1，以促使铟、锗、镓转入酸浸出液，铅则留在浸出渣中，经过滤获得含铅约40％的铅渣，送回收铅，酸浸出液送提取锗、镓、铟。

提取锗往酸浸出液中加入丹宁，便生成丹宁锗沉淀物，铟、镓留在丹宁废液中。过滤所得的丹宁锗沉淀物在873K温度下进行氧化焙烧，得到含锗超过25％的锗精矿。这种锗精矿先经过经典氯化法提锗处理，再经区域熔炼制得电阻率为5000Ω•m的锗单晶。所得的丹宁沉淀锗废液送提取铟、镓。

提取铟镓丹宁废液用NaOH中和得含铟0．6％～1．2％、含镓0．5％～2．5％的中和渣。用添加CaSO₃的稀硫酸于343～353K温度下溶解中和渣，铟、镓溶解入溶液。过滤所得的酸溶液用氨水再次中和溶液至pH4．2，此时铟和镓因水解转入二次中和渣的富铟、镓渣中。随即用NaOH分解富铟镓渣，镓转入溶液而铟残留在富铟渣中，实现铟、镓分离。富铟渣经碱性熔炼(见碱性精炼)和酸浸出后，再用锌置换得海绵铟。含镓碱浸出液再次用硫酸中和到pH6．5～7．0，镓便以Ga(0H)₃形态进入三次中和渣的Ga(0H)₃渣中。Ga(0H)₃经酸溶解、醚萃取镓，所得镓反萃取液，经碱化造液、电解得到金属镓(见碳酸法提镓)。