硫酸化载体沉淀法提锗(extraction of germanium by sulphation precipitation bearing magnesium oxide)

含锗物料经硫酸化焙烧和氧化镁载体沉淀处理回收锗的过程。

1955年比属加丹加(Katanga)公司采用这种方法从扎伊尔的基普矢的硫锗铁铜矿中回收锗(图)。基普矢含锗矿石是一种硫锗铁铜矿，除含锗、铁、铜外，还含锌、铅、镉、砷等。矿石先经浮选得到含锗0.13％的铜精矿。在火法炼铜过程中，含锗铜精矿的锗富集在

铜精矿烧结焙烧和铜硫吹炼的烟尘中。将收得的这两种富含锗的烟尘经混合后配以烟尘重量60％～100％的硫酸进行浆化，随后泵入直径1m、长22m的回转窑内，于723～773K温度下进行硫酸化焙烧4h。硫酸化焙烧过程中，烟尘中大部分砷、铅、锌和镉等挥发进入烟气，而锗则生成溶于水的锗酸H₂GeO₃和锗硫酸盐GeO(SO₄)留在焙砂中而得到富集。含锗焙砂用废电解液浸出，便有90％～98％的锗转入溶液。浸出所得铅渣送回收铅。浸出液用氧化剂MnO₂等氧化除砷后，过磕所得净化液用载体。MgO分两次沉淀锗。第一次是中和溶液至pH4．9，先沉淀出较纯的MgO•GeO₂。过滤使沉淀物和溶液分离。第二次是往滤液中再加MgO中和溶液直至pH5．7，将液中锗全部沉淀析出，此贫锗沉淀物返回第一次沉锗作业。中和后液送去回收镉。MgO载体沉淀锗的反应是：

H₂GeO₃+MgO=MgO•GeO₂↓ +H₂O

GeO(SO₄)+MgO+H₂O=MgO•GeO₂↓+H₂SO₄

所得的锗精矿含锗8％～10％，送比利时巴伦(Balen)厂进行经典氯化法提锗处理。过程中各产物富集的锗量如表。

加丹加公司用这种方法回收锗时，硫酸化焙烧以前的火法处理阶段锗的回收率约92％，焙砂浸出以后的湿法处理阶段锗的回收率约80％，锗的总回收率约70％。

美国曾仿此工艺在硫酸化焙烧获得的富含锗物料直接加盐酸氯化蒸馏回收锗。

本法在技术上虽属可行，但产品成本高，且锗的回收率低，故未获推广。