氯化沉淀法提铊(Extraction Of Thallium By chloride Precipitation)

向铊(I)的溶液中加饱和食盐水，使铊(I)生成难溶的氯化亚铊沉淀的铊回收过程。

此法是利用T1CI溶解度较小，在高浓度食盐溶液中溶解度更小(见表)的特性，向溶有铊(I)的溶液中加饱和食盐水，溶液中的铊(I)便生成TlCl沉淀析出而与溶液中的杂质分离。然后进而从T1C1沉淀物中制取金属铊。

此法适用于从含铊料渣如含铊锌镉渣或铜镉渣回收铊，其工艺流程如图。用热水浸出含铊料渣，浸出的液固比为3，浸出温度为333K。在此浸出条件下，含铊料渣中60%左右的铊进入溶液：

Tl₂O+H₂O===2Tl(0H)

TICI溶解度与食盐浓度的关系数据(298K)

浸出渣中残留的铊，可用硫酸补充浸出。硫酸浸出时加入氧化剂KMnO₄，并控制溶液的pH值为1，使液中的铊(I)氧化到铊(Ⅲ)。再加Na₂CO₃中和浸出液至pH4．6，使余铊以Tl(0H)3形态沉淀析出。接着加硫酸并通入SO₂进行还原溶解，使Tl(OH)₃转变成Tl₂SO₄进入溶液：

2Tl(0H)₃+H₂SO₄+2SO₂==TL₂SO₄+2SO₃+4H₂O

将此Tl2SO4溶液与前述第一次用热水浸出含铊料渣所得的浸出液合并，再加入饱和食盐水，控制溶液温度在283K，溶液中的铊(I)便以TlCl形态结晶析出，铊的回收率大于90%。重复溶解和氯化沉淀铊的单元过程，可得优质T1Cl。

所得T1C1沉淀物在623～673K温度下进行硫酸化焙烧，使TlCl转变成可溶的Tl₂SO₄。焙砂经水浸出后，有两种提铊的流程。一种是用锌板置换浸出液中的铊，得到海绵铊，海绵铊经压团后进行碱熔炼而得金属铊。另一种是加入氧化剂使浸出液中铊(I)氧化到铊(Ⅲ)后用N503萃取铊，再用NH₄Ac反萃取得铊反萃取液，铊反萃取液用锌板置换得海绵铊，海绵铊经制团后进行碱熔炼得金属铊。

氯化沉铊法是一种较为实用的工业提铊方法。澳大利亚用这种方法从含铊18%、镉54%的锌镉渣中回收铊，前苏联也用这种方法从含铊2%～3%、镉8%～1l%的锌镉渣及含铊0.1%～0.3%的铜镉渣中回收铊，铊回收率约达85%。