碱土金属氯化法提硒(extraction of selenium by chlorination using alkaline earth metal)

含硒物料在加有碱金属氯化物的盐酸溶液中，通氯气氯化回收硒的过程。

本法适用于处理化工厂和有色金属冶炼厂用SO2生产硫酸时产出的含硒酸泥及造纸厂产出的含硒洗涤泥，也可用于处理有色金属电解产出的含硒阳极泥。含硒酸泥和含硒洗涤泥的主要组分列举于表。

本法具有工艺流程简短、流程封闭、不污染环境、能综合回收其他有价金属的特点。前苏联的杰兹卡兹干铜厂用类似方法从铜阳极泥中回收硒。此法的原则工艺流程如图。

将含硒酸泥放入到添加了CaCl2碱土金属氯化物的盐酸溶液中，通入氯气时碱土金属氯化物生成Ca(OCl)2：

CaCl2+2H2O+2Cl2=Ca(OCl)2+4HCI 

  Ca(OCl)2能提高盐酸溶液的活度，使得硒在较低的溶液酸度下能氧化成H2SeO3或H2SeO4形态进入溶液：

2MeSe(2Me2Se)+3Ca(OCl)2+4H2O=2H2SeO3+3CaCl2+2Me(OH)2[4Me(OH)]   

 MeSe(Me2Se)+4Cl2+4H2O=H2SeO4+MeCl2(2MeCl)+6HCl 将过滤所得浸出液加热到369K，先后分两次加入CaO中和浸出液以除去砷和碲。第一次加CaO中和浸出液至pH4．5，便发生CaAsO4沉淀。滤出CaAsO4后，继续加CaO中和浸出液至pH5．8以下，碲便以TeO2沉淀析出。用NaOH液溶解TeO2沉淀物，再经电解提取便制得元素碲。净化后的滤液有部分硒以H2SeO4形态存在。而H2SeO4属强氧化性的酸，需用FeCl2将其还原到H2SeO3：

H2SeO4+2FeCl2+2HCl=H2SeO3+2FeCl3+H2O

然后再通SO2将H2SeO3还原成元素硒：

H2SeO3+2SO2+H2O=Se+2H2SO4