硫酸化法提硒碲(extraction of selenium and  tellurium by sulphation process)

含硒、碲阳极泥通过硫酸化焙烧分别从烟气和焙砂中回收硒、碲的过程。

原料一般为：含硒、碲的铜电解阳极泥，铅电解阳极泥，镍电解阳极泥，含硒、碲的铜阳极泥和镍电解阳极泥，其典型主要成分如表。阳极泥中的硒、碲主要以硒化物、碲化物及金属状态存在。

含硒、碲的阳极泥配加浓硫酸后在523～803K温度下焙烧。在焙烧过程中，含硒、碲阳极泥中的硒反应生成易挥发的SeO₂而逸入烟气后，为水吸收生成H₂SeO₃，随即为焙烧过程产生的SO₂还原成元素硒而沉淀析出；碲的反应则转变为TeO₂和TeO•SO₄等留焙砂中，再用苏打法提硒碲或氧压浸出法回收碲。硫酸化焙烧过程发生的主要化学反应有：

Se(Te)+2H₂SO₄=SeO₂↑(TeO₂)+2SO₂↑+2H₂O

Cu₂Se(Te)+2H₂SO₄+2O₂=SeO₂↑(TeO)+2CuSO₄+2H₂O

CuSe(Te)+4H₂SO₄=SeO₂↑(TeO₂)+CuSO₄+3SO₂+4H₂O

Ag₂Se(Te)+2H₂SO₄=2Ag+SeO₂↑(TeO₂)+2SO₂↑+2H₂O

AgSe(Te)+2(3)H₂SO₄=Ag+SeO₂↑(TeO•SO₄)+2SO₂↑+2(3)H₂O

SeO₂+H₂=H₂SeO₃

H₂SeO₃+H₂O+2SO₂=Se↓+2H₂S0₄

工业上多采用三级串联的水吸收塔，硒的水吸收和随后SO₂还原亚硒酸均在同一吸收塔内完成。还原沉淀析出的元素硒纯度为95％～98％，硒的回收率在93％以上。这种硒通过精馏或氧气燃烧法(见高纯硒)等提纯能得到纯度99．5％和99．992％的硒。焙砂中的碲，经热水浸出脱铜、镍后，接着用苏打法提硒碲的方法从浸出残渣中生产元素碲，碲的回收率可达70％～85％。本法的工艺流程如图。

本法是目前国际上从含硒、碲阳极泥中回收硒和碲的通用方法，具有工艺简单易行，产品成本低，硒、碲分离效果好，能综合回收硒、碲及贵金属、铜、镍和铅等特点，但也存在硫酸化焙烧时间长、所用的硫酸会污染环境和腐蚀设备等问题。中国于1956年开始用这种方法从含硒、碲阳极泥中回收硒和碲，1966年改用回转窑进行硫酸化焙烧，实现了过程的机械化和连续化操作。前苏联、芬兰、加拿大、美国和日本等国也都采用这种方法，但日本用、离子交换法从H₂SeO₃中提硒，美国还用氧压浸出焙砂、经置换后电解生产元素碲。本法尚在不断完善与发展中。