加钙法提硒(extraction of selenium by addition of calcium lime)

含硒酸泥配加石灰进行氧化焙烧，进而制取元素硒的过程。在氧化焙烧过程中，含硒酸泥中的汞挥发入烟气，硒则生成难挥发的亚硒酸钙留在渣中。用稀硫酸分解CaSeO3除去钙后，再通SO2将H2SeO3还原得元素硒。

1974年芬兰的科科拉(Kokola)电解锌厂采用这种方法从含硒酸泥制取元素硒，所用的工艺流程如图。

含硒、汞的锌精矿在流态化焙烧炉内于1223～1273K温度下进行氧化焙烧，产出的烟气经废热锅炉利用余热、再经旋涡收尘器和电收尘器除尘后，烟气含汞40～80mg／m³、尘100g／m³和一定数量的硒。这种含硒、汞烟气通过硫酸吸收塔、洗涤塔、热交换器及湿式电收尘器净化装置时，在各净化装置的底部沉积一层厚度不等的含硒酸泥。这种含硒酸泥含硒8％～15％，含汞40％～60％。

将含硒酸泥放入螺旋混料机与定量石灰拌匀，然后投入回转窑内于973～1073K温度下进行氧化焙烧。在氧化焙烧过程中，汞挥发进入烟气，烟气经冷凝得到纯度99．99％的商品汞。硒则为钙所固定而形成难挥发的Ca2SeO3：HgSe+CaO+O2=Hg+CaSeO3留在氧化焙烧窑渣中。此焙烧窑渣含硒7％～10％，含汞0．1％～0．2％，用稀硫酸浸出，硒生成可溶性的H2SeO3：CaSeO3+H2SO4=H2SeO3+CaSO4  H2SeO3转入溶液与钙等分离。过滤得到含硒7．2g／L、含汞0．035g／L的滤液。滤液经净化除汞至残留汞小于0．018g／L后，通入还原剂SO2将H2SeO3还原成元素硒沉淀析出，获得纯度99．5％的硒。沉淀析出硒的后液还含硒0．5g／L，返回锌精矿流态化氧化焙烧工段回收这部分硒。

这种方法从含硒、汞酸泥中回收了硒和汞，既综合利用了资源，又消除了汞的污染危害，是一种处理高汞硒物料的有效方法。

前苏联的一专利提出，从含硒15g／m³、含汞75g／m³的烟气回收硒和汞时，可使烟气在973～1023K温度下以0．5L／min速度通过(CaO+NaNO3)吸收剂。吸收剂中的CaO与NaNO3的质量比为(80～85)：(20～15)，NaNO3与Se的质量比为7．5：5．6。过程中汞在管式冷凝器中冷凝得到回收，汞回收率达97％～98％；而硒则生成钙与钠的硒酸盐，硒的回收率达92％～96％。

另有人提出，使含硒、汞的烟气通过铁丝网，硒与铁形成FeSe而吸附在铁丝网上。然后，将铁丝网放入FeCl3溶液内，即可沉淀析出元素硒：FeSe+2FeCl3=3FeCl2+SeO而烟气中的汞则穿过铁丝网进入冷凝器得到回收。