活化极化(activation polarization)

由于电极电化学反应迟延而引起其电位偏离平衡电位的现象。又称电化学极化或化学极化，是电极极化的一种基本形式。在低电流密度下容易出现活化极化。

阳极活化极化意味着在阳极上进行的电氧化反应难以释放电子，为促使其释放电子，就必须使阳极电位更正于平衡电位。阴极活化极化则是在阴极上进行的电还原反应难以吸收电子，为促使其吸收电子，就必须使阴极电位更负于平衡电位。有关活化极化方面的理论尚不够成熟，一般认为，活化极化与一串连续步骤组成的电极过程中的某个最缓慢步骤的活化能有关。这步骤需要有较高的活化能用以激活参加电极反应的粒子，完成电子的转移。这额外部分能量，就靠电极的活化极化提供。

影响活化极化最重要的因素是电流密度和电极材料，而与搅拌无关。活化极化度用活化超电位η表示，它与电流密度i的关系为：当η很小时(一般小于0．5mv时)，η与i呈直线关系；η较大时，η与lni呈直线关系，即：η=a+blni此式称塔菲尔(Tafel)极化方程。式中a、b为经验常数，a主要决定于电极材料；b几乎与电极材料和溶液组成无关，大多数金属的b值都很接近。此公式是从研究氢的活化超电位得到的，也适用于许多阴极过程(如金属离子的电解沉积)和阳极过程(如O2、Cl2的析出和金属的溶解)，是研究不可逆电极过程的一个极重要的公式。

活化极化主要出现在有气体产物(特别是H2和O2)的电极过程，其对电解的影响有利有弊，需具体分析。