辉钼矿精矿氧压煮分解(digestion of molybdenite concentrale by autoclave oxygen process)

辉钼矿精矿置于压煮器的水溶液中，在一定的温度和氧分压下，辉钼矿中的硫和钼发生氧化而与杂质分离的钼精矿分解方法。辉钼矿精矿的氧压煮分解一般按分解液的酸碱性分为酸性分解和碱性分解两类。含钼25％以上非标准钼精矿也可用这两类方法分解。酸性分解法已用于生产，碱性分解法尚处于试验阶段。

酸性分解 辉钼矿在酸介质中，用硝酸或硝酸钠作催化剂，并通入氧气作氧化剂，在一定温度和氧分压下发生氧化反应生成H2Moo4沉淀物，与大部分杂质分离。反应为：

MoS2+6HNO3=H2MoO4+2H2SO4+6NO      8NO+6O2+4H2O=8HNO3从反应中可以看出，硝酸只是向MoS2传送氧的媒介，在过程中并不消耗。故总反应为：2MoS2+9O2+6H2O=H2MoO4+4H2SO4+△Q矿中伴生的二硫化铼亦受氧化，其总反应为：

4ReS2+19O2+10H2O=4HReO4+8H2SO4+△Q在分解过程中，还有少量的钼酸溶于硫酸，以杂多酸的形态进入溶液。用硝酸钠代替硝酸作催化剂，在相同条件下，钼的分解率可提高6％以上。

辉钼矿的氧化反应，要在一定的温度下才能进行，但由于是放热反应，当达到反应温度后，提高温度不利于反应的进行。降低压煮器内的温度有利于生成硝酸，起增强硝酸的催化作用。增加硝酸或硝酸钠用量和氧分压有利于辉钼矿的分解，但过多增加硝酸或硝酸钠和氧分压，随之会增大压煮器的内压力，不利于安全。另外，磨细矿料、消除矿料油脂、加强搅拌，均有利于辉钼矿与氧气和催化剂的接触碰撞，从而可加快反应速度，提高钼铼的分解率。

分解工艺条件是：辉钼矿精矿一0．180mm的粒级超过99％，含钼45％以上，油水含量小于4％；液固比1．5～2．0／1；视精矿钼品位不同加入适量硝酸或硝酸钠；分解温度453～503K；氧分压1．5～2．0MPa。在此工艺条件下，辉钼矿中钼的分解率可达98％以上，铼的分解率可达99％以上。用压煮钼滤饼为原料生产的钼酸铵，其质量优于用辉钼矿精矿氧化焙烧所产钼焙砂生产的钼酸铵，特别是钾、钠等碱金属杂质含量仅为后者的1／10～1／8。

在酸性介质中氧压煮分解辉钼矿精矿提取钼铼的方法，中国在1980年已应用于工业生产。

碱性分解 辉钼矿在碱性介质中，在一定温度下通氧加压氧化，氧化过程中辉钼矿中的钼、铼和硫分别以钼酸钠、高铼酸钠和硫酸钠的形态进入溶液，而与其他不溶于碱而进入渣中的伴生元素或形成氢氧化物的杂质分离。化学反应为：

2MoS2+12NaOH+9O2=2Na2MoO4+4Na2SO4+6H2O+△Q  4ReS2+20NaOH+19 O2=4NaReO4+8Na2SO4+10H2O+△Q由反应式得知，增加碱用量，提高氧分压可加快反应速度和提高钼铼分解率。

分解工艺条件是：液固比(8～10)：1，碱用量为化学计量的103％～105％，分解温度453～473K，氧分压2．1～2．8MPa，浸出时间7～8h。在此工艺条件下，有98％～99％的钼和铼进入压煮液。

酸、碱性分解的比较 酸性分解的优点是：钼铼分离效果好；液固比小，分解时间短，设备生产能力大；硝酸或硝酸钠耗量极少，成本低；产品质量好，特别是钾、钠含量低。缺点有：排料时有少量氮氧化物废气排出，但可用水或碱吸收解决；酸性介质的腐蚀性强，防腐材料昂贵，设备投资大。

碱性分解的优点是碱性介质的腐蚀性小，设备材质容易解决，设备价格低投资少。缺点是：钼、铼均进入溶液，分离较困难；液固比大，分解时间长，设备生产能力低；碱耗量大，成本高；压煮液硫酸钠浓度高，在生产过程中易产生硫酸钠结晶，堵塞管道和对后续的溶剂萃取提纯不利；产品含钾、钠杂质较高。