收藏词条 编辑词条 铋
铋 (bismuth)
元素周期表第6周期第vA族元素,为重有色金属。元素符号Bi,原子序数83,元素的相对原子质量208.980。铋在常温下为固体,外观为银白而略带玫瑰红色,有强的金属光泽。
古代使用的铋很不纯净,常含有铅、锑等杂质,曾被误认为铅、锑。17世纪中叶,才确定它是一种新元素,但未得到实际应用。直至19世纪铋在易熔合金和医药上应用日益扩大,其生产才获得较快发展。世界每年铋产量约4000t,中国约占四分之一,是世界主要产铋国家之一。
性质 铋原子的外电子层构型为[Xe]4 14 5d 10 6s26p3 。它有一个稳定的同位素。209 Bi,有几个不稳定的同位素,它们质量数从199到215。固态铋为菱形结晶体,既具有共价键,又具有金属键,其密度随温度升高而增加,熔点时达到最大。铋由固态转变为液态时,共价键完全转变为金属键,结构排列最紧密。铋在凝固时体积增大3.32%。铋是逆磁性最强的金属。金属中除液态汞外,要数铋的热导率最低。当铋及其合金与某些材料接触时,会发生很强烈的热电敏效应;即使两种晶向不同的铋片接触,或熔体铋与固体铋接触,也会产生明显的热电势。铋的硒化合物或碲化合物拉成单晶后具有半导体性质。金属中除铍外,要算铋的热中子吸收截面最小。固体铋的电阻大于液态铋的电阻。铋的主要物理性质列举于表1。
铋的化学性质不活泼,在室温的湿空气中轻微氧化,水蒸气仅在高温时对铋有氧化作用。铋可直接同卤素和硫化合。盐酸对铋的作用缓慢,热的浓硫酸可与铋作用生成硫酸盐而释放出SO2,铋和硝酸作用生成硝酸盐而释放出NO与NO2 。铋的标准电极电位为+0.28V,铋电极不论在碱性或酸性电解液中均会发生钝化。
化合物 铋的化合物近百种,具有工业价值的化合物有氧化铋、硫化铋、氯化铋、氯氧化铋、硝酸铋、次硝酸铋、次碳酸铋等(表2)。
名称 | 化学式 | 存在形态 | 性质 |
氧化铋 |
Bi203 |
黄色粉末,在 自然界以铋 华和泡铋矿 形式存在 |
不溶于水,与无机强 酸作用生成铋盐,微 溶于碱性溶液,可溶 于含甘油的浓碱液 由 |
硫化铋 |
Bi2S3 |
暗褐色有金 属光泽的结 晶固体,在自 然界以辉铋 矿形式存在 |
不溶于水或碱性溶 液,可溶于浓硝酸或 热浓盐酸中,能被 FeCl3溶液溶出 |
氯化铋 |
BiCl3 |
白色易潮解 结晶,受光照 射逐渐变褐 色 |
溶于盐酸及有机溶 剂丙酮、乙醚、二甲 胺、硝基苯中,在空 气中加热生成氯氧 化铋,在水中水解 |
氯氧化铋 |
BiOCl |
白色粉末,揉 开有珍珠光 泽 |
溶于盐酸、浓硝酸, 不溶于水与热碱浓 反应生成.Bi2O3 |
名称 |
化学式 |
存在形态 |
性质 |
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Bi(N03 )3 |
无色圆柱状 |
溶于无机强酸、冰醋 |
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4BiNO3(0H)2 |
白色重质粉 |
溶于酸,不溶于水和 |
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Bi2O3·C02 |
白色或微黄 |
不溶于水和乙醇,易 |
用途 铋主要用作生产易熔合金、冶金添加剂、药物和化学制品等的原料。
铋可与锑、镉、铟、铅、锡、铊、镓等金属配制成系列易熔合金,用作生产保险元件、焊料、核反应堆的载热体或冷却剂和冷冲压合金模具的原料,其用量约占铋消费量的15%。
在钢、铸铁、铝中添加微量铋,可改善材料的切削加工性能,加铋的青铜可用于制造耐磨合金轴承与齿轮,锡中加铋可防止锡粉化(锡疫)。冶金添加剂用铋量约为铋消费量的25%。
铋的一些化合物是极好的胃药,用来治疗胃功能失调,具有收敛、止泻、防腐作用。外科上还利用铋化合物来处理伤口和止血。主要的铋药剂有次碳酸铋、次硝酸铋以及其派生的铋有机化合物。铋化学制品用于制造半导体、超导体、阻燃剂、催化剂、颜料、化妆品、铁素体,以及用于电化学等领域。药物和化学制品用铋量约占铋消费量的50%以上。
美国和日本铋的消费比例列于表3。
表3 1981。~1990年铋的典型消费比例(%)
用 途 |
美国 |
日本 |
易熔合金 |
23.7 |
10.9 |
炼铋原料 铋的地壳丰度为8×10 -7 %,海水含铋2×10 -8 %。主要矿物有辉铋矿、铋华、自然铋、泡铋矿、铜铋矿、碲铋矿等。其中以辉铋矿与铋华最重要。铋的常见矿物列于表4。铋的矿物大多伴生在钨、钼、铅、铜、锡等金属矿床中,在其主金属的采选过程中分离出铋富集物。
表4 铋的常见矿物
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Bi含量 |
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bismulthinite bismuth |
BizS3 3Cu2 S·4Bi2S3 |
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世界铋的资源主要分布在亚洲、南美洲、大洋洲等地区。中国的铋资源丰富,居世界首位,含铋矿床主要与钨、钼共生,分布在湖南、江西、广东等省,在广西、云南、甘肃等地区也有发现,而以湖南省郴州地区最为集中。
提取冶金 分冶炼和精炼两个阶段。铋冶炼即是从铋精矿或含铋物料中提取铋,可用火法冶金或湿法冶金,主要取决于原料中铋的物相、含铋量、杂质含量与形态,以及周围环境和经济条件。铋的火法冶金有硫化铋精矿沉淀熔炼、含铋物料混合熔炼。含铋物料湿法冶金常采用氯化浸出。从重金属冶炼副产物回收铋主要有铅阳极泥提铋和铜转炉烟尘提铋。铋精炼分火法精炼与电解精炼,但工业生产中几乎全部采用火法精炼,即使经过电解,最后仍需进行火法精炼。