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创建时间:2008-08-02

            (bismuth)

元素周期表第6周期第vA族元素,为重有色金属。元素符号Bi,原子序数83,元素的相对原子质量208.980。铋在常温下为固体,外观为银白而略带玫瑰红色,有强的金属光泽。

古代使用的铋很不纯净,常含有铅、锑等杂质,曾被误认为铅、锑。17世纪中叶,才确定它是一种新元素,但未得到实际应用。直至19世纪铋在易熔合金和医药上应用日益扩大,其生产才获得较快发展。世界每年铋产量约4000t,中国约占四分之一,是世界主要产铋国家之一。

性质        铋原子的外电子层构型为[Xe]4 14 5d 10 6s26p3  。它有一个稳定的同位素。209 Bi,有几个不稳定的同位素,它们质量数从199到215。固态铋为菱形结晶体,既具有共价键,又具有金属键,其密度随温度升高而增加,熔点时达到最大。铋由固态转变为液态时,共价键完全转变为金属键,结构排列最紧密。铋在凝固时体积增大3.32%。铋是逆磁性最强的金属。金属中除液态汞外,要数铋的热导率最低。当铋及其合金与某些材料接触时,会发生很强烈的热电敏效应;即使两种晶向不同的铋片接触,或熔体铋与固体铋接触,也会产生明显的热电势。铋的硒化合物或碲化合物拉成单晶后具有半导体性质。金属中除铍外,要算铋的热中子吸收截面最小。固体铋的电阻大于液态铋的电阻。铋的主要物理性质列举于表1。

铋的化学性质不活泼,在室温的湿空气中轻微氧化,水蒸气仅在高温时对铋有氧化作用。铋可直接同卤素和硫化合。盐酸对铋的作用缓慢,热的浓硫酸可与铋作用生成硫酸盐而释放出SO2,铋和硝酸作用生成硝酸盐而释放出NO与NO2 。铋的标准电极电位为+0.28V,铋电极不论在碱性或酸性电解液中均会发生钝化。

化合物       铋的化合物近百种,具有工业价值的化合物有氧化铋、硫化铋、氯化铋、氯氧化铋、硝酸铋、次硝酸铋、次碳酸铋等(表2)。

 

                                                                                  

表2主要的铋化合物

  名称     化学式   存在形态     性质
 
 
氧化铋
 
 
 
 
 
    Bi203
 
 
 
黄色粉末,在
自然界以铋
 
华和泡铋矿
形式存在
 
不溶于水,与无机强
酸作用生成铋盐,微
溶于碱性溶液,可溶
 
于含甘油的浓碱液
 
 
硫化铋
 
 
 
 
    Bi2S3
 
 
暗褐色有金
属光泽的结
晶固体,在自
然界以辉铋
矿形式存在
不溶于水或碱性溶
液,可溶于浓硝酸或
热浓盐酸中,能被
FeCl3溶液溶出
 
 
 
氯化铋
 
 
 
 
 
    BiCl3
 
 
 
白色易潮解
结晶,受光照
 
射逐渐变褐

 
溶于盐酸及有机溶
剂丙酮、乙醚、二甲
胺、硝基苯中,在空
气中加热生成氯氧
 
化铋,在水中水解
 
氯氧化铋
 
 
    BiOCl
 
白色粉末,揉
开有珍珠光
溶于盐酸、浓硝酸,
不溶于水与热碱浓
反应生成.Bi2O3

 

                                                                                            

名称
    化学式
  存在形态
    性质
 
硝酸铋
 
 
  Bi(N03 )3
 
    ·5H2O
 
无色圆柱状
结晶,含五个
 
结晶水
溶于无机强酸、冰醋
酸、甘油中,在水中
 
水解为碱式盐
 
次硝酸铋
 
4BiNO3(0H)2
 
  ·Bi0(0H)
白色重质粉
 
溶于酸,不溶于水和
 
乙醇,在533K分鹪
 
次碳酸铋
 
  Bi2O3·C02
 ·1/2 H2O
 
白色或微黄
色粉末,含半
个结晶水
不溶于水和乙醇,易
溶于硝酸、盐酸、浓
醋酸和氯化铵液

                                 

 

用途            铋主要用作生产易熔合金、冶金添加剂、药物和化学制品等的原料。

铋可与锑、镉、铟、铅、锡、铊、镓等金属配制成系列易熔合金,用作生产保险元件、焊料、核反应堆的载热体或冷却剂和冷冲压合金模具的原料,其用量约占铋消费量的15%。

在钢、铸铁、铝中添加微量铋,可改善材料的切削加工性能,加铋的青铜可用于制造耐磨合金轴承与齿轮,锡中加铋可防止锡粉化(锡疫)。冶金添加剂用铋量约为铋消费量的25%。

铋的一些化合物是极好的胃药,用来治疗胃功能失调,具有收敛、止泻、防腐作用。外科上还利用铋化合物来处理伤口和止血。主要的铋药剂有次碳酸铋、次硝酸铋以及其派生的铋有机化合物。铋化学制品用于制造半导体、超导体、阻燃剂、催化剂、颜料、化妆品、铁素体,以及用于电化学等领域。药物和化学制品用铋量约占铋消费量的50%以上。

美国和日本铋的消费比例列于表3。

                                     表3    1981。~1990年铋的典型消费比例(%)

    用  途
    美国
    日本
  易熔合金
  冶金添加剂
  药物及化学制品
  其他
  总计
    23.7
    23.4
    51.3
    1.6
    100
    10.9
    28.7
    45.1
    15.3
    100

 

 

炼铋原料      铋的地壳丰度为8×10 -7 %,海水含铋2×10 -8 %。主要矿物有辉铋矿、铋华、自然铋、泡铋矿、铜铋矿、碲铋矿等。其中以辉铋矿与铋华最重要。铋的常见矿物列于表4。铋的矿物大多伴生在钨、钼、铅、铜、锡等金属矿床中,在其主金属的采选过程中分离出铋富集物。

表4    铋的常见矿物

 
    名    称
 

 
    化学式
 

    Bi含量
 
(质量分数m)/%

 
辉铋矿
 
铋华
 
自然铋
 
 
泡铋矿
 
铜铋矿
 
碲铋矿
 

bismulthinite
 bismite
 native bismuth
 
 bismulite
 
 
 

bismuth
 tritelluIide

BizS3
 
 Bi2O 3
 
 Bi
 
  Bi2O 3·C02·H2O

3Cu2 S·4Bi2S3
 
 Bi2Te3
 

 
    81.29
 
    89.70
 
    100
 
 
    79.17
 
    66.01
 
    52.20

 

世界铋的资源主要分布在亚洲、南美洲、大洋洲等地区。中国的铋资源丰富,居世界首位,含铋矿床主要与钨、钼共生,分布在湖南、江西、广东等省,在广西、云南、甘肃等地区也有发现,而以湖南省郴州地区最为集中。

提取冶金          分冶炼和精炼两个阶段。铋冶炼即是从铋精矿或含铋物料中提取铋,可用火法冶金或湿法冶金,主要取决于原料中铋的物相、含铋量、杂质含量与形态,以及周围环境和经济条件。铋的火法冶金有硫化铋精矿沉淀熔炼、含铋物料混合熔炼。含铋物料湿法冶金常采用氯化浸出。从重金属冶炼副产物回收铋主要有铅阳极泥提铋和铜转炉烟尘提铋。铋精炼分火法精炼与电解精炼,但工业生产中几乎全部采用火法精炼,即使经过电解,最后仍需进行火法精炼。

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