蓝钨制取(preparation of blue tungsten compound)

以仲钨酸铵、三氧化钨和钨酸钠溶液为原料生产蓝钨的纯钨化合物制取方法。工业上说的蓝钨是泛指WO_2.72、WO_2.90、W₂₀O₅₈及(NH₄)х•WO₃等的混合物。后者即为铵钨青铜(ATB)，是非化学计量化合物。以ATB为主相和WO_2.90为主相的蓝钨是生产钨材的优质原料，蓝钨也是钨基硬质合金及其他钨制品的优良原料。蓝钨的制取方法有火法和湿法两类。

火法   是工业通用的方法。一般以仲钨酸铵(APT)为原料，通过热分解或通氢气轻度还原而制得。亦可通氢气轻度还原WO₃而制得，但质量不如以APT为原料者。

仲钨酸铵热分解及自还原反应主要按如下阶段进行：

产物的化学成分和相成分与制取温度关系密切。在工业生产中，于623～723K温度下通氢气还原APT的产物，其相组成为六方结构的铵钨青铜和WO_2.90，未发现有WO_2.72。在623～723K温度下焙解APT主要产物为ATB。在723～823K温度下焙解产物为ATB、WO₃、W₂₀O₅₈。高于823K温度下的焙解产物除ATB外，还有WO₃、W₂₀O₅₈、WO_2.90和WO_2.72。蓝钨的典型相组成如表。

工业生产中掺杂用蓝钨通常在四管或十一管电炉中用氢轻度还原APT而得，蓝钨生产线见彩图插页第27页。蓝钨化学组成为WO_2.88～WO_2.92。，含NH₃ 0.3％～0.8％。

湿法   近年研究发展的新方法。用氢还原钨酸铵溶液可制得组成为3.5(NH₄)₂O•5WO₂•13WO₃•4.5H₂O的蓝钨。用氢还原钨溶剂莘取钨的有机相还可制得O：W=2.82的蓝钨。内还原法制得以WO_2.90为主相的蓝钨。