碱浸一硫化沉淀法提铊(extraction of thallium by alkaline leach sulfide precipitation)

含铊物料经过氧化焙烧、碱浸出、硫化沉淀处理，进而生产金属铊的过程。含铊物料有部分铊以铊硫化物形态存在，需通过氧化焙烧使之转变为易挥发的Tl2O进入挥发烟尘中得以回收。利用Tl2O易溶于碱溶液的性质，用碱浸出含铊挥发物，使铊转入溶液。再用Na2S使溶液中的Tl2O转变成Tl2S沉淀析出。进而从Tl2S沉淀物中制取金属铊。

本法适用于处理含铊0．01％～0．26％的铅、锌、铜熔炼烟尘以及含铊2％～18％的铜镉渣。这两种含铊物料的主要杂质是铅、锌和硫等。前苏联用这种方法从含铊炼铅烟尘或铜镉渣中回收铊，其工艺流程如图。中国也曾用这种方法回收铊，后段作业改为Tl2S硫酸浸出，得Tl2SO4用N503萃取，其反萃液仍接前苏联工艺的氯化沉淀铊、硫酸转化、置换和碱熔获得纯度99．99％的金属铊。

含铊物料在773～923K温度下进行氧化焙烧，物料中铊便转变成Tlz0挥发进入烟气，从烟气得含铊0．4％～1％的挥发物。含Tl2O挥发物用NaOH的混合溶液进行碱浸出，碱浸出温度控制在353～363K，终点pH控制在8～10。在此浸出条件下，Tl2O转变为Tl2CO3和Tl(OH)进入碱浸出液：Tl2O+Na2CO3+H2O=Tl2CO3+2NaOH   Tl2O+H2O=2Tl(OH)获得含铊0．6～0．65g／L的碱浸出液。在保持碱浸出液温度不变条件下，加入物料重量5％的Na2S，此时碱浸出液中的Tl2CO3和Tl(OH)便生成Tl2S沉淀析出：Tl2CO3+Na2S=Tl2S+Na2CO3                                 2Tl(OH)+Na2S=Tl2S++2NaOH约有90％的铊生成Tl2S沉淀析出。如Tl2S沉淀物含砷过高，则需多添加Na2S，使砷以多硫化物形态转入溶液而除去：As2S3+3Na2S=2Na3AsS3此时可得含铊约78％的沉淀物，残留砷降到0．1％～0．2％。Tl2S沉淀物用锌电解(见锌电解沉积)废液浸出2～3h，浸出液固比为20：1，浸出温度控制在363K，约有97％的铊转入溶液。从处理氧化亚铊挥发物到转入锌电解废液的浸出液中的铊回收率为75％～80％。含铊的浸出液用锌粉置换得海绵铊，海绵铊经压团、NaOH熔炼即得金属铊。

此法适于从高砷的含金属铊及硫化铊的物料中提取铊，在硫化沉淀铊的单元过程中，既沉淀出铊，又同时除去砷，并能综合回收含铊物料中的铟、镉及锌等，是从高砷含铊的铜镉渣中回收铊的一种较好方法。