利用歧化反应制取金属及其制品的冶金方法。歧化反应是指变价元素发生的自身氧化还原反应，利用某些元素具有多种价态的特性，在一定条件下把需制取的金属制成低价态化合物，然后在另一条件下使该化合物发生自身氧化还原(歧化)反应，分解成元素(或另一种更低价态化合物)和一种高价态化合物的反应。例如，低温下铝的一价卤化物会发生自身氧化还原，一部分氧化为三价，一部分还原为金属：

3AlX(g)→AlX₃(g)+2A1

式中X为F或Cl。

铝卤化物的歧化反应为放热反应，在高温下向生成Alx的方向进行，低温下向生成AlX₃和金属铝的方向进行，利用这一反应特点可进行粗铝提纯或从铝合金中制取铝。例如，AlX₃在设备的高温区(1273K左右)与粗铝或铝合金中的铝作用生成气态AlX₃再将后者引到低温区(873~1023K)歧化，在低温区得纯铝和气态AlX₃。AlX₃再返回与粗铝作用，如此不断循环。过程可用下式表示：

据别利亚耶夫等介绍，将硅热法生产的含硅30％～50％的硅铝合金和AlF。混合在1273～1323K的高温区内，在真空或常压下，在低温区可得纯铝。纯铝的含硅量在痕量到0.5％之间。Al-Fe和Al-Mn合金经同样的处理亦可得类似结果。

也可从粗钛或钛合金中利用钛氯化物的歧化反应来制取纯钛，其反应为：

钛与铝情况不同之处是，钛低价氯化物的歧化反应为吸热反应，因而一般在高温区得金属钛。

此外，在半导体冶金中，亦利用GeI₂、SiI₂的歧化反应进行锗、硅单晶薄膜的外延生长。

歧化冶金在铝、钛冶金中仅处于扩大试验阶段，尚未用于工业生产。