镁砂(dead burned magnesite)

用菱镁矿、水镁石或海水(卤水)制取的氢氧化镁，经高温烧结的碱性耐火原料。世界镁砂的年产量为900万t，其中结晶质菱镁矿约570万t，隐晶质菱镁矿约90万t，海水镁砂约240万t。

性质 主要化学成分为MgO，矿物成分为方镁石等轴晶系，密度3．56～3．65g／cm³，莫氏硬度为5．5，熔点2800℃，在1800～2400℃显著挥发。纯方镁石无色，随着Fe₂O₃、CaO含量的增加色泽由浅变深，呈黄色、褐色、黑褐色。方镁石晶粒尺寸随煅烧温度的提高和保温时间的延长而相应地增大，其抗水化性和抗渣侵蚀性也相应增强。

镁砂中的杂质来源于菱镁矿中的白云石、滑石、透闪石、石英等，使镁砂含有SiO₂、Al₂O₃、Fe₂O₃、CaO等杂质成分(海水镁砂中还有B₂O₃)。这些杂质使镁砂的高温强度降低，其影响程度若以Fe₂O₃为1计并与Cr₂O₃、Al₂O₃、B₂O₃相比，依次为1：3：11：70。

镁砂中的矿物相除方镁石之外，按CaO／SiO₂比值的不同可以形成多种硅酸盐矿物，它们对镁砂制品的性能有不同的影响(表1)。

按照镁砂的化学组分可预测镁砂制品的质量和相组成，在计算其相组成时，只有当镁砂原料的均匀性和物料煅烧温度足以使相组成达到平衡时，这时计算得到的相组成才会与实验结果相符，而且物料的纯度愈高则愈相符合。

菱镁矿煅烧至。700℃分解排出CO₂，至1000℃左右煅烧成轻烧镁石(苛性氧化镁)，俗称苦土粉，其质地疏松、化学活性大。继续升高温度至1700～1800℃以上，方镁石晶粒逐渐长大，体积收缩，密度增大，化学活性大为降低，即煅烧成为烧结镁砂。

镁砂中的方镁石晶粒之间的结构形式有两种：(1)硅酸盐结合(陶瓷结合)：主晶相之间由低熔点的晶质或非晶质的硅酸盐联结在一起，是在液相参与下完成烧结的；(2)直接结合；高熔点晶粒相互直接接触所形成的一种结合，属于固态烧结，一般无液相参与烧结。直接结合的镁质制品具有高的高温机械强度、抗渣性及体积稳定性。

镁砂中的镁铁矿(MgO•Fe₂O₃，MF)可与方镁石形成固溶体，在1000℃时MF溶于方镁石不到1％，在1800℃时溶解度无限增大。进入方镁石品格中的MF破坏晶格组织并增加内能，促使方镁石的结晶长大而提高镁砂的烧结性能。一些国家的镁砂性能见表2。

制造 根据原料的烧结特性和镁砂产品技术要求的不同，在镁砂生产工艺上可采用一步煅烧或是二步煅烧工艺。对于难烧结的原料则用二步煅烧工艺，以生产出高纯度、高密度的镁砂，其主晶相之间可达到直接结合。

一步煅烧 工艺流程为：原料(有一定粒度要求的菱镁矿石)→煅烧(在竖窑或回转窑内使用焦炭或无灰燃料，煅烧温度在1600℃以上)→成品检选→烧结镁砂。由于焦炭灰分中的SiO₂污染，镁砂中含SiO₂量增加2％左右。

二步煅烧 工艺流程为：原料(有一定粒度要求的菱镁矿石或提纯的精矿粉)→轻烧(于回转窑、悬浮焙烧窑、多层炉、沸腾炉或反射炉内，使用无灰燃料经1000℃左右(煅烧))→磨细(细度愈细镁砂的密度愈高)→煅烧(在竖窑或回转窑内用无灰燃料煅烧、温度在1800℃以上)→烧结镁砂。中国镁砂的技术要求见表3。

用途 制造各种镁质耐火砖、不定形耐火材料。

展望 世界镁砂向高质量的高纯度、高密度发展，以提高镁质制品的抗渣蚀性和使用经济性。要求镁砂特性为：(1)纯度高，含MgO98％以上。(2)含R₂O₃低，以及尽可能低的含B₂O₃量，最好是无硼。(3)高的颗粒体积密度，达到3．4g／cm³以上。(4)高的CaO／SiO₂比值，大于2。(5)方镁石晶粒尺寸大，在100～200μm以上。(6)方镁石晶相形成直接结合。