铬盐沉淀–锌置换法提铊(extraction of thallium by chromate precipitation–zinc cementation)

含铊(Ⅰ)硫酸盐溶液经铬盐沉淀、硫酸分解、锌粉置换产出金属铊的过程。如起始原料为铊烟尘时，一般先经碱熔炼、硫酸浸出获得含铊(Ⅰ)硫酸盐溶液后再往下一步处理。

秘鲁中部矿业公司(Centromin Peru SA)采用这种方法从含铊的炼铅鼓风炉烟尘中回收铊，其工艺流程如图。

在火法炼铅过程中收得的含铊烟尘，配加苏打、碳及铜屑，放在反射炉中进行碱熔炼，料中的铊再次挥发进入烟气得到进一步富集。从烟气收得的烟尘用硫酸浸出，得到含铊达15g／L的Tl₂SO₄浸出液。向Tl₂SO₄浸出液加入铬盐Na₂CrO₄或K₂CrO₄沉淀剂，在调节浸出液酸度至含游离硫酸3～4g／L时，便发生铬酸铊的沉淀：

过滤所得的铬酸铊沉淀物须经两次硫酸分解与锌粉置换。第一次于363K温度下用20％浓度的硫酸分解Tl₂CrO₄沉淀物及返回的第一次锌粉置换所得的不纯海绵铊。第二次用50％浓度的硫酸再分解1～2h。过滤所得的滤液先加Na₂S净化除去重金属杂质，再进行二次锌粉置换。置换所得海绵铊，加NaOH在593K温度下熔炼，即可获得纯度为99.99％的金属铊。

如硫酸浸出液含铁和砷过多，可用过量高锰酸钾将液中铊(Ⅰ)氧化到铊(Ⅲ)而获得Tl(OH)₃沉淀物。铁留在溶液中与铊分离。所得沉淀物中会含有MnO₂、砷、锑、镉及锌等杂质，须用硫酸加以分解，使Tl(OH)₃转变成Tl₂SO₄进入分解液与这些杂质分离。当铊全部转入分解液后，再添加铁屑将铊(Ⅲ)还原为铊(Ⅰ)，然后再加铬盐沉淀剂，使铊生成Tl₂CrO₄沉淀析出，与留在分解液中的杂质进一步分离而再次得到富集。

铬盐沉淀置换法富集铊的效果好，工艺简单，但仅适用于处理含铊较高的料液。如用于从含铊稀的溶液中沉淀富集铊时，虽能富集但效果不好。