电结晶(electro-crystallization)

借水溶液电解使金属离子在固体阴极上析出进而长成晶体的过程。电结晶受电化学和金属学因素制约，首先是金属离子的电化学还原析出，以平面吸附原子形态优先沉积于阴极结晶面的空穴或扭结处；然后扩散进入晶格，依一定形式排列成金属晶体。金属的电结晶和盐类自水溶液结晶相类似，包括晶核的形成和晶核的长大过程。如果晶核形成的速度较大，晶核长大的速度较小，则生成的结晶数目较多，晶粒较细；反之亦然。在金属电解沉积中，增大阴极活化极化(活化超电位)，就象增大溶液的过饱和度一样，是提高晶核形成速度的基本因素。阴极活化极化越大，晶核越易生成，而能稳定存在的微细晶粒的临界尺寸也越小。采用具有更负平衡电位和更大活化极化的配合物体系并在加入表面活性有机添加剂下进行电解，是使金属电结晶细化从而获得致密平滑的阴极沉积的有效办法。