A101萃取提铊       (extraction of thallum with A101 extractant)

用以A101为革取剂的溶剂苹取法从铊的氯化物溶液中生产工业铊或高钝铊的过程。

用溶剂萃取法从铊的酸浸出液回收铊具有工艺流程短、金属回收率高和无挥发性毒害等特点，是铊提取冶金一个重要发展方向。中国于1974年研究出用A101萃取剂提取铊的流程，1974年和1975年先后用于从湿法炼锌副产物和从铅精矿烧结焙烧烟尘生产工业铊，1975年用于研制高纯铊。

原理A101实为N、N' - 一二混合烷基乙酰胺，是中国研制的一种以羰基为功能基的弱碱性工业萃取剂，其化学结构式为

(R为C₇H₁₅；、C₈H₁₇及C₉H₁₉ )。这种萃取剂具有很强的抗氧化能力和耐酸碱稳定性，是按详盐机理萃取金属的卤络酸。在氯化物溶液中，A101萃取铊的反应式为：

负载铊有机相用醋酸铵溶液将铊反萃取转入反萃液：

工艺            湿法炼锌过程中硫化锌精矿经多膛炉焙烧产出的布袋尘，含铊量达0．1％～0．3％；铅精矿烧结焙烧得的烟尘经反射炉熔炼富集，得含铊约2％的富铊灰。这些含铊物料经过富集、浸出、氧化等处理均可得到含铊的氯化物溶液。用这两种含铊物料制得的含铊氯化物溶液的典型组成列举于表。用A101萃取剂和二乙苯稀释剂组成的有机相对含铊氯化物原液进行多级逆流萃取，负载铊有机相经酸洗除杂质后，用醋酸铵溶液反萃取，得铊反萃液。铊反萃液有两种处理方法，一种用作生产工业铊，另一种用作生产高纯铊。用作生产工业铊的铊反萃液经亚硫酸钠还原沉淀出氯化亚铊，氯化亚铊用硫酸溶解，溶液加苏打除杂质后，用锌置换得到金属铊，金属铊在氢氧化钠保护下熔铸而得工业铊锭。用作生产高纯铊的铊反萃液用盐酸调整酸度，再用A101和二乙苯组成的有机相进行二次萃取提纯，然后按前述第一种方法作业同样处理所得的金属铊，经一次电解精炼即得高纯铊。A101萃取生产工业铊的工艺流程如图。

                                          含铊氧化物溶液的主要组成(质量浓度P／g·L-1 )

  制液原料

    Tl

    Pb

    Cd

    Fe

  布袋尘
  富铊灰

  21．90
  3．80

  1．54
  O．0014

    4．20
    O．46

    1．22
    1．17

制液原料

  Mn

  Zn

  As

  Te

  HCl

  布袋尘
  富铊灰

  Z8．88
 

  34．O
 

 
  23．33

 
  O．53

  39．4
  35．O

从两种不同的含铊物料都可制得纯度99．99％的铊锭。从生产工业铊的铊反萃液所制得的高纯铊纯度为99．999％，典型产品中20个杂质的总和小于0．001％。溶剂萃取富集分离过程全为液相操作，没有铊挥发所造成的毒害，劳动条件好且工艺流程短。铊的回收率从富铊渣浸出液至铊锭为97％，从富铊灰至铊锭为84％，比原用的沉淀法(布袋尘经水浸出、高锰酸钾氧化和碱中和得中和渣，再经氯化沉淀、硫酸化焙烧、苏打中和及锌板置换)以及硫化一沉淀一置换法(富铊灰硫酸化焙烧后经水浸出、氯化沉淀和硫化钠处理，再经硫酸化焙烧浸出、硫化氢除杂、用锌置换铊)，分别提高28％和26％。生产成本也大幅度降低。

A101萃取提铊流程是中国铊生产中最先应用的溶剂萃取法流程，也是世界铊提取冶金发展历程中较早工业化的萃取流程之一。由于A101需用户自己合成，在后来的铊生产中渐被结构和性能很接近的商品N503(N、N' -二甲庚基乙酰胺)所取代。