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收藏词条   编辑词条 硅铬合金

创建时间:2008-08-02

硅铬合金(ferrochronium silicon)

由硅、铬、铁为主成分的铁合金。又称硅铬铁合金。它主要用作电硅热法生产中、低、微碳铁的中间合金。炼钢中用作脱氧剂(代替硅铁)和铬添加剂。一般含Cr>30%,Si>35%,余量为铁和少量杂质。根据含碳量分类,如含碳≤0.06%,≤0.10%,≤1.0%等。

简史 贝克特(F.M.Becket)及其合作者自1906年起至1940年开发硅还原铬矿石生产低碳铬铁的工艺。最早是用50%~75%Si的硅铁和硅作还原剂。用硅铁作还原剂,因铁高不能生产Cr>70%的低碳铬铁。而工业硅价格贵。用铬矿石先冶炼出硅铬铁合金,再与铬矿石反应得到低碳铬铁的方法是经济的。铬铁含Cr>70%,要求铬矿中Cr:Fe为3:1。1925年贝克特在其专利中公布了硅铬铁合金含碳量与含硅量的关系图。中国吉林铁合金厂是于1957年开始生产硅铬铁合金的。

性质 铬与硅在高温下生成两种稳定的化合物为CrSi与CrSi2。因为铬的硅化物比它的碳化物稳定,所以当有硅存在时,部分碳将被硅取代,生成碳硅复合铬化物,直至生成硅化物。铬与硅二元平衡相图见图1。

巴甫洛夫研究了Cr:Fe=1的Cr-Si-Fe-C系铸造合金的相结构,结果如下:

当合金中Si<20%时,基本上由一个相(Cr,Fe)3(C,Si)2组成。可以认为是Cr3C2中部分Cr为Fe取代,部分C由Si取代的结果。当硅含量增加至>20%~29%时即形成新的复合相(Cr,Fe)(Si,C)。过剩的Cr与Fe组成金属间化合物FeCr,即σ相。含S i29%~34%之间增加了新相(Cr,Fe)Si。当Si超过34%,铬、铁与硅形成硅化物。由于含硅量增多而出现CrSi2与SiC相。铬与硅问的亲和力比铁与硅的大,所以先生成CrSi2。但是CrSi2与FeSi2的结晶构造不同,相互间不能形成固溶体。含Si44%~5l%时,Cr与Si生成CrSi2,部分FeSi与Si生成FeSi2。当Si51%~60%时,合金由CrSi2、FeSi2、SiC与Si组成。从上述结果可以看出含硅高的铬硅铁合金是由铬和铁的硅化物、SiC及Si组成,即碳是以SiC相存在。工业生产的硅铬铁合金的结构分析与此基本吻合。碳以不溶解于液相硅铬铁的SiC相存在。

硅铬铁合金的饱和含碳量与含硅量的关系见图2。图中表示在1625℃与1725℃时3种硅铬铁合金:含Cr~30%,含Fe20%~25%和含Fe15%~20%的结果。工业生产的硅铬铁合金的物理性质如下:

 

Cr/%  Si/%  c/%熔化温度范围/℃密度/g·ClTI一。
40~45 45~35<O.05  1300~1400    约5.3
50~65 25~20<O.05  1500~1600    约5.8


生产工艺 用铬矿石生产硅铬铁合金的工艺有两种:一步法和二步法。一步法是将铬矿石、硅石、焦炭等在埋弧还原电炉内直接炼成硅铬铁合金。所以也称直接法或有渣法。这种方法因渣量大,铬损失于渣中较多。MgO、Al2O3、CaO被部分还原和挥发,使生产能耗增大,故又发展了二步法,即首先将铬矿和焦炭以及部分硅石作熔剂,在埋弧还原电炉内炼成高碳铬铁,并粒化或破碎成粒状;再将高碳铬铁粒与硅石、焦炭在另一座埋弧还原电炉内炼成硅铬铁合金。因产品含碳较高,需要在炉外作降碳处理,才能得到碳合格的硅铬铁合金。因为铬矿石是经两个步骤才炼出合金,所以称二步法。亦称间接法或无渣法。经过长期改进操作,一步法与二步法相比,少用一台电炉使投资减少;可以直接得到低碳产品;工艺流程短。通过炉渣回收金属后,铬的回收率较高和冶炼总电耗较低;但其工艺较难掌握。主要是炉渣黏稠,从炉内顺利排渣的问题不好解决。除此之外还有摇包脱碳法和渣洗脱碳法。

一步法 铬矿石、硅石、焦炭和钢屑混合均匀后,加入埋弧还原电炉内。选择合理的供电制度,使电极深插炉料层中,以保持炉渣温度高,有利还原反应和对产出的合金进行精炼,并破坏SiC使炉渣较易从炉内排出。通过配料使炉渣组分中MgO/Al2O3之比值小于2,SiO2含量控制在40%~50%之间,才能使合金中的碳含量小于0.04%和对炉渣排出有利。熔池中存在一较厚的渣层。其上层与冶炼高碳铬铁的情况相似,渣中含SiO244%,SiC23%。下部则为硅铬铁合金与终渣。下层渣中含SiO230%,SiC 2%。生产中存在的主要困难是从炉内排出炉渣的问题。所以炉前应安装拉渣机。即用钢棍从出铁口伸入炉内将炉渣粘着在铁棍上,从熔池中拉出。炉渣黏度大,夹杂有大量合金,要用重力选矿方法如用跳汰机选出。可使铬回收率提高约5%。

日本钢管公司(NKK)富山厂在4万kVA封闭电炉内用一步法生产硅铬铁合金。电炉变压器容量4万kVA,额定负荷为2.4万kW。二次电压当△一△连接时为155~200V,(每级电压差5V)。二次电流115万A(最大)。用自焙电极,电极直径1500mm。当输入负荷为2.2万kW时,输入电极电负荷密度为208W/cm2。炉体直径11500mm,高6160mm,炉盖高约1200mm。炉膛直径8930mm,深3900mm。有8个出铁口,每4h出炉一次;炉底旋转,也可以摆动,转速为72~600h/r;有开眼机和泥炮。冶炼用铬矿经搭配后入炉时的化学成分为:Cr2O3 44.32%,SiO2 9.92%,FeO17.57%,Al2O39.68%,MgO14.58%,S<0.006%,P<0.004%;粒度10~70mm。硅石含SiO297.7%,P 0.005%;粒度50~100mm。焦炭含固定碳84.0%,灰分14.9%,挥发分1.1%,P 0.021%,S 0.544%;粒度10~50mm。炉料经原料系统配料,送至炉顶料仓加入炉内。冶炼时将电极插入炉料,深度保持为1.5m。通过配料控制炉渣成分,保持渣中含Sit:)。约45%。生产的合金中碳含量与硅含量成反比(见图3)。从图中可以看出,与二步法相比,一步法生产的硅铬铁合金含碳量较低。硅铬铁合金的典型化学成分Cr36.8.%,Si42.3%,Fe16.3%,C 0.05%,P 0.025 S0.004%,Al 0.19%,Ca 0.03%。炉渣成分为:Cr 0.95%、SiO24 5.9%、CaO 2.3%,Al2O3 23.9%,MgO25.0%,FeO 0.80)P 0.0067,全C 2.6%,SiC2.64%。生产lt硅铬铁合金消耗铬矿石1297kg,返回品37kg,硅石1360kg;钢屑24kg;焦炭816kg;电极50.5kg。电能消耗7050kW•h。产渣量为715kg/t。铬回收率90.6%。炉子实际负荷22591kW。

二步法 第一步生产高碳铬铁;(工艺见铬铁)第二步用高碳铬铁、硅石、焦炭、钢屑冶炼硅铬铁合金的硅gui工艺与冶炼45%硅铁相似,所不同者是用高碳铬铁粒代替钢屑。冶炼流程见图4。碳(焦炭与碳化物的碳)还原SiO2为Si,以促使(Cr,Fe)7C3,转变为CrSi2、FeSi2与SiC的过程。高碳铬铁的粒度对(Cr,Fe)7C3的破坏影响很大。较小的高碳铬铁粒度与均匀的炉料混合,增加了Si对(Cr,Fe)7C3的接触,可以在进入熔池前被彻底破坏。生产实践证明,使用较大块的高碳铬铁冶炼硅铬铁合金时,含碳可达0.13%;而用小于20mm的粒度时,含碳<0.06%。硅铬铁合金含硅量增加则含碳量降低。当含Si>34%时则生成SiC。含Si>43%时则合金含碳量下降不明显。因此生产硅铬铁合金时,硅含量控制在43%~53%之间较合适。SiC在硅铬铁合金中的溶解度很小,基本上是以悬浮物存在,需要有适当条件才能从合金中分离出来。SiC从合金中上浮需要有较高的出炉温度,如1650~1750℃;在铁水包中镇静较长的时间,如大于60min;将合金的铬含量控制在34%以下,以降低合金的黏度。通过保温镇静,合金的含碳量可以由0.15%~0.30%降至0.04%。但是包中合金上下层间与中心及边沿间碳含量的差别较大。从炉内排出的合金含C 0.4%~0.8%,不能作为生产微碳铬铁的中间合金,需经过炉外脱碳处理。工业生产采用摇包脱碳法与渣洗脱碳法。

摇包脱碳法 将盛有硅铬合金液和脱碳剂的铁水包放在摇包架上。使铁水包作偏心运动。在50~55r/min的转速下使包内熔体产生“海浪波”运动。熔体的质点上、下运动而产生混合和搅拌作用,为硅铬铁合金与脱碳剂混合创造良好条件。SiC从合金中析出后被脱碳剂吸收。脱碳剂为微碳铬铁炉渣,或石灰与萤石渣。用量为硅铬铁合金的5%~8%。摇动时间为5~10min。摇包脱碳处理后,硅铬铁合金的碳含量可以降至0.02%。

渣洗脱碳法 将液态硅铬合金直接注入液态微碳铬铁炉渣中。渣液被合金液冲散和混合,通过液态合金上升,炉渣吸附了大部分碳化硅。在冷却过程中,合金继续析出碳化硅,上浮到渣与合金的接触面进入渣中。通过渣洗,渣中含碳量可达4%,合金中含碳量可以降到0.02%。渣洗不但降碳率高,还可以回收微碳铬铁渣中的铬。渣中含铬量降至0.5%左右。通过渣洗,硅铬铁合金的含磷可下降75%~90%。

生产lt含Cr35%、Si42%的硅铬合金,消耗硅石910~980kg,高碳铬铁(Cr66%)550~570kg,焦炭410~450kg,钢屑40~80kg。电能4800~5100kW•h。铬回收率为93%~95%,硅回收率为94%~95%。生产高碳铬铁的铬回收率为94%,则由铬矿至硅铬铁合金的铬总回收率为87%~89%。

 

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