收藏词条 编辑词条 银
创建时间：2008-08-02
yin
银(卷名：矿冶)
silver
元素符号Ag，白色金属，在元素周期表中属IB族，原子序数47，原子量107.868，面心立方晶体，常见化合价为+1。
银是较早使用的金属之一。乌尔（Ur）和美索不达米亚等地区出土有公元前第三千纪的银制品。在拉加什（Lagash）曾发现公元前2800年的银瓶。中国在春秋时期（公元前8～前5世纪）已有“错金银”工艺。《山海经》列举出“银之山”十处。宋代《云麓漫钞》、明代《菽园杂记》等著作，都详细记述了银矿的开采和灰吹法炼银技术。
资源 银广泛分布于自然界，呈单质状态的较少，多以硫化物状态伴生于其他有色金属矿石中。具有经济意义的银矿主要有辉银矿(Ag2S)、角银矿(AgCl)、硫锑铜银矿[8(AgCu)S·Sb2S3]、 淡红银矿（3Ag2S·As2S3）、脆银矿(5Ag2S·Sb2S3)、硫锑银矿(Ag3SbS3)和黑硫银锡矿(4Ag2S·SnS2)等。
世界上75％的银是从含银铜、铅、锌硫化矿和金矿中获得的，其中45％产自铅锌矿，18％产自铜矿；从单独银矿产出的银仅占20％。从工业废料如感光材料、镀银器件中回收是银的另一重要来源。70年代世界（中国除外）矿山产银量见表1。主要产银国有苏联、墨西哥、加拿大、美国、秘鲁和澳大利亚等。
中国到20世纪70年代初为止探明的银矿中，储量在千吨以上的省区有江西、广东、广西、湖南、湖北、云南和四川。近年来，青海、新疆、甘肃又勘探出较大型的伴生银矿，河南、陕西、山东也发现了大型银矿。中国的银有三分之二产自含银的铅锌矿。
性质和用途 在所有的金属中，银具有最好的导电性、导热性和对可见光的反射性，并有良好的延展性。贵金属中银的化学性质最活泼。最有工业价值的银化合物是硝酸银和卤化银。
银的用途很广：在古代，银及其合金大量用于制造货币和装饰品；近代主要用于制造感光材料和电工器材。电镀、医疗器械、镶牙等方面也大量用银。
美国是目前世界上最大的白银消费国，用银量约占全世界总消费量的40％。某些工业国（不包括苏联和东欧各国）白银消费和伦敦市场价格见表2。
银的提取 银多与铜、铅、锌等重金属硫化矿共生。主要的提银方法是通过选矿使银富集于重金属硫化物精矿中，在冶炼这些重金属过程中提取；与金共生的银，在金的氰化过程中回收。粗颗粒的自然银和银－金矿采用混汞法或重选－混汞法处理。辉银矿和角银矿可用重选法富集，也可直接氰化（见金）。
由于矿石中银含量较金高，并且银和硫化银比金难于氰化， 所以银的提取常用较高浓度的氰化液（0.2～0.6％NaCN），并须延长浸出时间，提高搅拌强度，增大充气量。氯化银比硫化银易于氰化，所以硫化银矿多先经氯化焙烧再氰化。从软锰矿中提取银，须先进行还原焙烧，使高价锰的氧化物还原为MnO，然后再氰化，以减少氰化剂的消耗。
从阳极泥中提取银，是现代生产银的重要手段。熔炼含银硫化铜、铅精矿的过程中，银富集于铜、铅电解精炼的阳极泥中。银和金在铜、铅阳极泥中呈单质状态，或同硒、碲、氯形成化合物(Au2Se，Ag2Se，Au2Te，Ag2Te，AgCl)。铜和铅阳极泥，成分随所处理的原料不同而异，波动范围很大。中国沈阳冶炼厂铜、铅阳极泥成分见表3。
从铜阳极泥提银 大致可分为硫酸化焙烧、水浸脱铜并用金属铜置换银、熔炼贵铅、精炼金银合金、银电解精炼等工序。工艺流程见图。
① 硫酸化焙烧 使阳极泥中的铜转化为硫酸盐，即将含水20％左右的铜阳极泥与工业用浓硫酸混合成泥浆状，送入外加热回转窑进行焙烧。控制窑内温度：进料端为220～300℃，窑中部为450～550℃，出料端为600～680℃。从排出的烟气中可回收硒。
② 水浸脱铜 硫酸化焙烧后的铜阳极泥中，大部分铜和部分银转化为硫酸盐，用水浸出（见浸取）；再用金属铜置换银，铜进入溶液，银沉积成单质银。
③ 熔炼金银合金 脱铜、硒后的阳极泥配入煤粉、石灰(CaO)、苏打(Na2CO3)、铁屑等，在贵铅炉内进行还原熔炼，使金银富集于贵铅，其他金属大部分进入烟气或炉渣中。贵铅主要是铅，含金银约30～40％，还含有少量的铜、砷、锑、铋等杂质。将贵铅在分银炉内进行氧化精炼，其中的杂质被氧化成不溶于金银的氧化物，进入烟气或形成炉渣除去，产出含金、银约97～98％的合金。贵铅炉的形状与炼铜转炉相似，但无固定风管，炉的两端或一端装有重油喷嘴。分银炉的结构与贵铅炉完全相同，仅容积较小。
④ 银电解精炼 将金银合金铸成阳极、用银板或不锈钢板作阴极，在硝酸银溶液中进行电解。在电解过程中，银和比银更负电性的金属如铜、铋、锡、铁、镍等都进入溶液。其中锡、铋进入溶液后水解成锡酸和铋的碱式盐［Bi(OH)2NO3］沉淀。阳极中的铅，部分进入溶液，部分氧化成二氧化铅，附着于阳极表面。金和大部分铂、钯不溶而留在阳极泥中，仅少量铂、钯进入溶液。阴极析出的银呈树枝状结晶，容易造成极间短路，须在阴极两侧装设玻璃或硬塑料制的刮杆，不断往复摆动，把它刮入槽底。为防止银被阳极泥污染，须用两层布袋包裹阳极。析出的银用蒸馏水洗净，熔铸成重15～16公斤的银锭。电解精炼的技术条件为:电解液含AgNO3120～160克／升，HNO33～5克／升，Cu(NO3)2小于80～100克/升，电解液温度35～50℃，阴极电流密度250～450安／米2，槽电压1.5～2.5伏，同极中心距100～160毫米。银电解槽的电极有立式和水平式两种，中国工厂采用立式电极电解槽。银电解所产含金25～45％的阳极泥，用于回收金、银和铂族金属（见金，铂族金属）。
从铅阳极泥中提银 铅阳极泥中锑、铋、砷含量较高。还原熔炼时，锑、铋、砷等金属与铅生成低熔点合金，因此比铜阳极泥容易熔化。既有铜阳极泥又有铅阳极泥的工厂，通常都利用这一特点，将铜、铅阳极泥合并处理，使熔点降低，贵铅与炉渣易于分离，可减少炉渣带走的金、银。铅阳极泥一般含铜、硒都很低，无须脱铜、脱硒。铅阳极泥含铋较高，在贵铅氧化精炼成金银合金过程中，铋以三氧化二铋(Bi2O3)的形态富集于炉渣，这种渣是提铋的重要原料。
从锌精矿中提银 硫化锌精矿含银较低，通常每吨含数十克到数百克。锌铅混合精矿在铅锌鼓风炉熔炼时，银进入粗铅，再从粗铅中提取。竖罐炼锌时，残渣中的银用旋涡熔炼的方法回收。在湿法炼锌过程中，银富集于硫酸化焙烧矿的浸出渣中。因浸出流程不同，渣中锌、铅、银等金属的含量也不同，可按其组成选择适当的方法：①浸出渣与铅精矿混合处理，在铅冶炼过程中回收银；②用浮选法选出银精矿，再用浸出、置换等方法提取银；③在650℃下进行硫酸化焙烧，经水浸、浮选，从浮选精矿中提取银；④加入10％左右的氯化钠，在600℃下进行氯化焙烧（见氯化冶金），使银成为氯化银后，用氰化法提取，或用饱和氯化钠的盐酸溶液浸出后，再用置换沉淀法提取。
从含银废料中提银 世界上银的总消费中，用于生产感光材料的约占40％。这种用途的银有70～90％成为废料。所以从此种废料中回收银十分重要。回收方法如下：①感光底片灰化后加硼砂、苏打、 密陀僧（PbO）熔炼成贵铅后回收银。②感光底片用 2克／升的苛性钠(NaOH)溶液洗煮，洗下其上的银化合物，再加回收银。③废感光乳剂中的银，先用6％的硫酸加热 3～4小时破坏明胶，得到溴化银沉淀，然后熔炼成贵铅回收银。或者将溴化银沉淀溶解于稀盐酸溶液中，加铁屑置换，然后熔炼回收银。④废定影液和洗液中的银，可用硫化钠或食盐使之沉淀或直接用铝、锌、铁等置换银。现在多采用废定影液直接电解的方法，得到88～96％的阴极银。电解的阳极为碳棒，用不锈钢制成回转阴极。其电解条件为:阴极电流密度30安／米2，阴极转速小于200转／分，槽电压1～1.5伏，温度20～30℃。
镶、镀银的废旧器件也是回收银的废料之一，通常根据银层厚薄的不同，用机械方法使银与基体金属（如黄铜或铜）分开，或将整个器件溶于硫酸或硝酸中，再从溶液中提取。若银层极薄，可采用直接熔炼贵铅的方法回收银（见再生有色金属）。
参考书目
John V. N. Dorr et al.， Cyanidation and Concentration of Gold and Silver Ores， 2nd ed.，McGraw-Hill，New York，1950.
银(卷名：矿冶)
silver
元素符号Ag，白色金属，在元素周期表中属IB族，原子序数47，原子量107.868，面心立方晶体，常见化合价为+1。
银是较早使用的金属之一。乌尔（Ur）和美索不达米亚等地区出土有公元前第三千纪的银制品。在拉加什（Lagash）曾发现公元前2800年的银瓶。中国在春秋时期（公元前8～前5世纪）已有“错金银”工艺。《山海经》列举出“银之山”十处。宋代《云麓漫钞》、明代《菽园杂记》等著作，都详细记述了银矿的开采和灰吹法炼银技术。
资源 银广泛分布于自然界，呈单质状态的较少，多以硫化物状态伴生于其他有色金属矿石中。具有经济意义的银矿主要有辉银矿(Ag2S)、角银矿(AgCl)、硫锑铜银矿[8(AgCu)S·Sb2S3]、 淡红银矿（3Ag2S·As2S3）、脆银矿(5Ag2S·Sb2S3)、硫锑银矿(Ag3SbS3)和黑硫银锡矿(4Ag2S·SnS2)等。
世界上75％的银是从含银铜、铅、锌硫化矿和金矿中获得的，其中45％产自铅锌矿，18％产自铜矿；从单独银矿产出的银仅占20％。从工业废料如感光材料、镀银器件中回收是银的另一重要来源。70年代世界（中国除外）矿山产银量见表1。主要产银国有苏联、墨西哥、加拿大、美国、秘鲁和澳大利亚等。
中国到20世纪70年代初为止探明的银矿中，储量在千吨以上的省区有江西、广东、广西、湖南、湖北、云南和四川。近年来，青海、新疆、甘肃又勘探出较大型的伴生银矿，河南、陕西、山东也发现了大型银矿。中国的银有三分之二产自含银的铅锌矿。
性质和用途 在所有的金属中，银具有最好的导电性、导热性和对可见光的反射性，并有良好的延展性。贵金属中银的化学性质最活泼。最有工业价值的银化合物是硝酸银和卤化银。
银的用途很广：在古代，银及其合金大量用于制造货币和装饰品；近代主要用于制造感光材料和电工器材。电镀、医疗器械、镶牙等方面也大量用银。
美国是目前世界上最大的白银消费国，用银量约占全世界总消费量的40％。某些工业国（不包括苏联和东欧各国）白银消费和伦敦市场价格见表2。
银的提取 银多与铜、铅、锌等重金属硫化矿共生。主要的提银方法是通过选矿使银富集于重金属硫化物精矿中，在冶炼这些重金属过程中提取；与金共生的银，在金的氰化过程中回收。粗颗粒的自然银和银－金矿采用混汞法或重选－混汞法处理。辉银矿和角银矿可用重选法富集，也可直接氰化（见金）。
由于矿石中银含量较金高，并且银和硫化银比金难于氰化， 所以银的提取常用较高浓度的氰化液（0.2～0.6％NaCN），并须延长浸出时间，提高搅拌强度，增大充气量。氯化银比硫化银易于氰化，所以硫化银矿多先经氯化焙烧再氰化。从软锰矿中提取银，须先进行还原焙烧，使高价锰的氧化物还原为MnO，然后再氰化，以减少氰化剂的消耗。
从阳极泥中提取银，是现代生产银的重要手段。熔炼含银硫化铜、铅精矿的过程中，银富集于铜、铅电解精炼的阳极泥中。银和金在铜、铅阳极泥中呈单质状态，或同硒、碲、氯形成化合物(Au2Se，Ag2Se，Au2Te，Ag2Te，AgCl)。铜和铅阳极泥，成分随所处理的原料不同而异，波动范围很大。中国沈阳冶炼厂铜、铅阳极泥成分见表3。
从铜阳极泥提银 大致可分为硫酸化焙烧、水浸脱铜并用金属铜置换银、熔炼贵铅、精炼金银合金、银电解精炼等工序。工艺流程见图。
① 硫酸化焙烧 使阳极泥中的铜转化为硫酸盐，即将含水20％左右的铜阳极泥与工业用浓硫酸混合成泥浆状，送入外加热回转窑进行焙烧。控制窑内温度：进料端为220～300℃，窑中部为450～550℃，出料端为600～680℃。从排出的烟气中可回收硒。
② 水浸脱铜 硫酸化焙烧后的铜阳极泥中，大部分铜和部分银转化为硫酸盐，用水浸出（见浸取）；再用金属铜置换银，铜进入溶液，银沉积成单质银。
③ 熔炼金银合金 脱铜、硒后的阳极泥配入煤粉、石灰(CaO)、苏打(Na2CO3)、铁屑等，在贵铅炉内进行还原熔炼，使金银富集于贵铅，其他金属大部分进入烟气或炉渣中。贵铅主要是铅，含金银约30～40％，还含有少量的铜、砷、锑、铋等杂质。将贵铅在分银炉内进行氧化精炼，其中的杂质被氧化成不溶于金银的氧化物，进入烟气或形成炉渣除去，产出含金、银约97～98％的合金。贵铅炉的形状与炼铜转炉相似，但无固定风管，炉的两端或一端装有重油喷嘴。分银炉的结构与贵铅炉完全相同，仅容积较小。
④ 银电解精炼 将金银合金铸成阳极、用银板或不锈钢板作阴极，在硝酸银溶液中进行电解。在电解过程中，银和比银更负电性的金属如铜、铋、锡、铁、镍等都进入溶液。其中锡、铋进入溶液后水解成锡酸和铋的碱式盐［Bi(OH)2NO3］沉淀。阳极中的铅，部分进入溶液，部分氧化成二氧化铅，附着于阳极表面。金和大部分铂、钯不溶而留在阳极泥中，仅少量铂、钯进入溶液。阴极析出的银呈树枝状结晶，容易造成极间短路，须在阴极两侧装设玻璃或硬塑料制的刮杆，不断往复摆动，把它刮入槽底。为防止银被阳极泥污染，须用两层布袋包裹阳极。析出的银用蒸馏水洗净，熔铸成重15～16公斤的银锭。电解精炼的技术条件为:电解液含AgNO3120～160克／升，HNO33～5克／升，Cu(NO3)2小于80～100克/升，电解液温度35～50℃，阴极电流密度250～450安／米2，槽电压1.5～2.5伏，同极中心距100～160毫米。银电解槽的电极有立式和水平式两种，中国工厂采用立式电极电解槽。银电解所产含金25～45％的阳极泥，用于回收金、银和铂族金属（见金，铂族金属）。
从铅阳极泥中提银 铅阳极泥中锑、铋、砷含量较高。还原熔炼时，锑、铋、砷等金属与铅生成低熔点合金，因此比铜阳极泥容易熔化。既有铜阳极泥又有铅阳极泥的工厂，通常都利用这一特点，将铜、铅阳极泥合并处理，使熔点降低，贵铅与炉渣易于分离，可减少炉渣带走的金、银。铅阳极泥一般含铜、硒都很低，无须脱铜、脱硒。铅阳极泥含铋较高，在贵铅氧化精炼成金银合金过程中，铋以三氧化二铋(Bi2O3)的形态富集于炉渣，这种渣是提铋的重要原料。
从锌精矿中提银 硫化锌精矿含银较低，通常每吨含数十克到数百克。锌铅混合精矿在铅锌鼓风炉熔炼时，银进入粗铅，再从粗铅中提取。竖罐炼锌时，残渣中的银用旋涡熔炼的方法回收。在湿法炼锌过程中，银富集于硫酸化焙烧矿的浸出渣中。因浸出流程不同，渣中锌、铅、银等金属的含量也不同，可按其组成选择适当的方法：①浸出渣与铅精矿混合处理，在铅冶炼过程中回收银；②用浮选法选出银精矿，再用浸出、置换等方法提取银；③在650℃下进行硫酸化焙烧，经水浸、浮选，从浮选精矿中提取银；④加入10％左右的氯化钠，在600℃下进行氯化焙烧（见氯化冶金），使银成为氯化银后，用氰化法提取，或用饱和氯化钠的盐酸溶液浸出后，再用置换沉淀法提取。
从含银废料中提银 世界上银的总消费中，用于生产感光材料的约占40％。这种用途的银有70～90％成为废料。所以从此种废料中回收银十分重要。回收方法如下：①感光底片灰化后加硼砂、苏打、 密陀僧（PbO）熔炼成贵铅后回收银。②感光底片用 2克／升的苛性钠(NaOH)溶液洗煮，洗下其上的银化合物，再加回收银。③废感光乳剂中的银，先用6％的硫酸加热 3～4小时破坏明胶，得到溴化银沉淀，然后熔炼成贵铅回收银。或者将溴化银沉淀溶解于稀盐酸溶液中，加铁屑置换，然后熔炼回收银。④废定影液和洗液中的银，可用硫化钠或食盐使之沉淀或直接用铝、锌、铁等置换银。现在多采用废定影液直接电解的方法，得到88～96％的阴极银。电解的阳极为碳棒，用不锈钢制成回转阴极。其电解条件为:阴极电流密度30安／米2，阴极转速小于200转／分，槽电压1～1.5伏，温度20～30℃。
镶、镀银的废旧器件也是回收银的废料之一，通常根据银层厚薄的不同，用机械方法使银与基体金属（如黄铜或铜）分开，或将整个器件溶于硫酸或硝酸中，再从溶液中提取。若银层极薄，可采用直接熔炼贵铅的方法回收银（见再生有色金属）。
参考书目
John V. N. Dorr et al.， Cyanidation and Concentration of Gold and Silver Ores， 2nd ed.，McGraw-Hill，New York，1950.