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创建时间:2008-08-02

mu

molybdenum

 

元素符号[hjm]o,银灰色难熔金属,在元素周期表中属ⅥB族,原子序数42,原子量95.94,面心立方晶体,常见化合价为+6、+5、+4。
在中世纪就使用辉钼矿([hjm]oS),因其外观很像石墨,被误认为是变态的石墨而用来制作铅笔芯。1778年瑞典化学家舍勒(C.W.Scheele)用硝酸分解辉钼矿,从中发现了一种新元素,以希腊文molybdos(似铅)命名。1782年瑞典化学家耶尔姆(P.J.Hjelm)首次制得金属钼。
资源 钼矿分布虽广,但只有极少数矿床有开采价值。美国是钼矿最丰富的国家,产量占世界总产量的60%以上,其次是智利和加拿大。中国的钼矿产于东北、西北和中南等地区。具有工业价值的钼矿物为辉钼矿,其开采量占钼矿总开采量的90%。辉钼矿容易浮选,可由含钼0.06~0.3%的原矿选得含钼47~50%的精矿钼的次生矿钼钨钙矿[Ca([hjm]o,W)O]铁钼华(FeO[hjm]oO[477-01]HO)、钼铅矿 (Pb[hjm]oO)和钼铜矿[2Cu[hjm]oOCu(OH)]等也有一定开采价值。主要钼矿生产国(中国除外)的钼矿储量和产量(1979年,以钼计)如下:
[钼矿的储量和产量]
性质和用途 常温下钼在空气中很稳定,高于600时很快地氧化生成三氧化钼([hjm]oO)钼与氢不发生化学反应,但钼粉能吸收氢。在温度高于700时,水蒸气能将钼氧化成二氧化钼([hjm]oO)钼与碳、碳氢化合物或一氧化碳在高于800下反应生成碳化钼([hjm]oC)。钼能耐稀硫酸、氢氟酸、磷酸等酸腐蚀,但不耐硝酸、王水和氧化性熔盐的腐蚀。钼在常温下能耐碱,但在加热时则被碱腐蚀。
[钼的主要物理性质]
钼主要用于钢铁工业,其中的大部分是以工业氧化钼压块后直接用于炼钢或铸铁,少部分熔炼成钼铁后再用于炼钢。低合金钢中的钼含量不大于1%,但这方面的消费却占钼总消费量的50%左右。不锈钢中加入钼,能改善钢的耐腐蚀性。在铸铁中加入钼,能提高铁的强度和耐磨性能。含钼18%的镍基超合金具有熔点高、密度低和热胀系数小等特性,用于制造航空和航天的各种高温部件。金属钼在电子管、晶体管和整流器等电子器件方面得到广泛应用。氧化钼和钼酸盐是化学和石油工业中的优良催化剂。二硫化钼是一种重要的润滑剂,用于航天和机械工业部门。钼是植物所必需的微量元素之一,在农业上用作微量元素化肥。
冶炼 钼生产的主要原料为辉钼精矿。提取过程包括氧化焙烧,三氧化钼、钼粉和致密钼的制取等主要步骤,工艺流程见图[金属钼的提取流程]。
辉钼精矿的氧化焙烧 一般在600下进行,主要化学反应为:2[hjm]oS+7O─→2[hjm]oO+4SO↑。焙烧温度不能超过650,否则造成[hjm]oO的大量挥发和炉料的粘结。焙烧设备多采用连续操作的多膛炉或间歇操作的反射炉,也可以用流态化炉焙烧。
三氧化钼的制取 将焙砂用氢氧化铵溶液浸出(见浸取),生成钼酸铵溶液:
[hjm]oO+2NHOH─→(NH)[hjm]oO+HO溶液中的铜、铁等杂质用硫化铵或硫化钠使它生成硫化物沉淀除去,然后加入硝酸铅除去过剩的硫离子。将溶液加热到55~65,用盐酸调节pH为2~2.5,在激烈的搅拌下析出多钼酸铵[(NH)O[hjm]oOHO]。为了进一步去除钙、镁、钠等杂质,可将多钼酸铵重新溶于氢氧化铵溶液中形成钼酸铵,过滤后将溶液蒸发,使氨挥发,而钼生成仲钼酸铵结晶[(NH)O7[hjm]oO4HO], 经脱水和煅烧后得到纯度99.95%的三氧化钼。氧化钼的制取还可采用升华法,将焙砂在900~1000下加热,三氧化钼因蒸气压较高不断挥发,经布袋收尘器收集后,得到纯度大于99%的三氧化钼细粉。利用此法也可处理金属钼废料以回收钼。
金属钼粉的生产 在管状电炉中用氢还原三氧化钼。工业生产还原过程分两步:先在450~650下将[hjm]oO还原成[hjm]oO,再在900~950下将[hjm]oO还原成钼粉[hjm]oO还可用碳还原成钼粉,但纯度较差。
致密钼的制取 ①粉末冶金法,是将钼粉用酒精甘油溶液润湿混合,在压力约3吨力/厘米下压制成坯条或坯块。将坯条在氢气氛中于1100~1200下预烧结,随后把电流直接通入坯条,使之加热到2200~2400进行高温垂熔(即高温烧结,见钨),得致密金属钼坯条。②熔铸法,一般是将已烧结的钼条进行真空自耗电弧重熔,可以得到重达数吨的钼锭。为了制取高纯钼锭,可采用真空电子束熔炼法和区域熔炼法。
参考书目
C.A.Hampel ed.,Rare Metals Handbook,2nd ed.,Reinhold,New York,1961.
.. ., ,,, 1979.
A. Sutulov, Molybdenum and Rhenium,Univ. of Concepcion,Santiago,1976.
 

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最近更新:2009-07-18
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