dephosphorizationinsteelmaking

减少钢液中含磷量的化学反应。磷是钢中有害杂质之一。含磷较多的钢,在室温或更低的温度下使用时,容易脆裂，称为“冷脆”。钢中含碳越高，磷引起的脆性越严重。一般普通钢中规定含磷量不超过0.045％，优质钢要求含磷更少。生铁中的磷，主要来自铁矿石中的磷酸盐。氧化磷和氧化铁的热力学稳定性相近。在高炉的还原条件下，炉料中的磷几乎全部被还原并溶入铁水。如选矿不能除去磷的化合物，脱磷就只能在（高）炉外或碱性炼钢炉中进行。

铁中脱磷问题的认识和解决，在钢铁生产发展史上具有特殊的重要意义。钢的大规模工业生产开始于1856年贝塞麦(H.Bessemer)发明的酸性转炉炼钢法。但酸性转炉炼钢不能脱磷；而含磷低的铁矿石又很少，严重地阻碍了钢生产的发展。1879年托马斯(S.Thomas)发明了能处理高磷铁水的碱性转炉炼钢法，碱性炉渣的脱磷原理接着被推广到平炉炼钢中去，使大量含磷铁矿石得以用于生产钢铁，对现代钢铁工业的发展作出了重大的贡献。

碱性渣的脱磷作用脱磷反应是在炉渣与含磷铁水的界面上进行的。钢液中的磷[kg2][P][kg2]和氧[kg2][O][kg2]结合成气态PO的反应：

2[P]+5[O]─→PO[145-1](1)1600时的平衡常数非常小(=4.4×10),[kg2]要靠生成PO气体逸出而使钢液脱磷，显然是不行的。但如果钢液和碱性渣接触,PO就会与渣中的氧化钙(CaO)结合成稳定的3CaOPO或4CaOPO，总反应是：

2[P]+5[O]+3(CaO)─→(3CaOPO)(2)

1600时，=1.7×10或2[P]+5[O]+4(CaO)─→(4CaOPO)(3)

1600时，=3.5×10平衡常数如此大，说明碱性渣的脱磷能力是很强的。熔渣离子理论认为：碱性渣中含有自由的氧离子O，它能与PO结合成稳定的PO离子，脱磷反应是：

2[P]+5[O]+3(O)─→2(PO)(4)不管是分子理论或离子理论，但是有一个重要的事实是：3CaOPO4CaOPO和PO都有很高的热力学稳定性。根据熔渣阴离子聚合模型(见马松模型)，PO还能与渣中的硅-氧链结构形成SiPO、SiPO、SiPO等稳定的复合阴离子。

渣量、FeO含量、温度对脱磷的影响增大渣量，或将含磷多的炉渣放出，另造新的碱性渣，都是使钢液有效脱磷的措施。渣中含有足够量的FeO不仅可以向钢液传送氧，还能使加入炉内的固体石灰更快地溶入渣中，使渣中自由的O离子增多，从而提高熔渣的脱磷能力。脱磷是放热反应，温度较低有利于反应的进行。

各种炼钢方法脱磷的特点在平炉炼钢及电弧炉炼钢氧化期中，渣中含有足够数量的FeO；在氧气顶吹转炉炼钢中，调节氧枪位置高低也可保持渣中含有一定量的FeO，在脱碳的同时也可以脱磷。但在空气底吹转炉炼钢（托马斯法）时，脱磷与脱碳不能同步进行。其主要原因是：空气穿过钢水时，其中的氧被硅、锰、碳的氧化所消耗殆尽，渣中缺乏足够量的FeO,加入的固体石灰也很少溶入渣内，渣的脱磷能力很差。只有待吹炼后期，钢中碳降到很低时，渣中FeO含量增大,使固体石灰迅速溶解入渣后，才能有效地脱磷。这称为“后吹”去磷。氧气底吹转炉炼钢也有类似的情况，主要靠后吹去磷。为避免后吹，可用吹入石灰粉或人造合成渣的办法以加速石灰的溶解，提早去磷。

回磷及防止方法脱磷反应速度甚快，容易接近平衡。在钢水脱氧时，温度较高,如果渣中CaO含量不够高，加入脱氧剂后，钢中溶解的氧减少，这些不利于脱磷的条件凑在一起，会使去磷反应的平衡向反方向转移，钢中含磷回升。这种现象称为“回磷”。在氧气顶吹转炉炼钢中，如果枪位过低、渣中FeO少,也会使渣趋于回磷。为减少回磷，应尽可能在出钢时使渣量减少，并在渣中加入石灰，使渣变稠。电炉炼钢在氧化期结束时，要尽可能地将含磷的氧化性渣排出炉外，以防止还原期回磷。

脱磷的定量计算可以采用下式：

[158-03]式中(PO)代表渣中的组分PO；[158-1]是渣中PO[kg2]的摩尔分数；[％P]、[％O]是钢中磷和氧含量（重量百分数）；[158-1]是渣中PO的活度系数,其值可由下式计算：

[158-04]式中[kg2][kg2]是绝对温度；[158-101],[158-100],……分别代表渣中CaO，MgO,……等组分的摩尔分数。磷在熔渣和钢液两相的分配比(％P)/[％P]可用下式计算：

[159-01]式中(％P)、(％CaO)(％Fe)分别代表渣中磷含量、氧化钙含量和全铁含量（重量百分数）;[％P]是钢中磷含量（重量百分数）；是绝对温度。

参考书目

R.G.Ward,An.IntroductiontoPhysicalChemistryofIronandSteelmakin,E.Arnold,London,1962.

C.Bodsworth&H.B.Bell,PhysicalChemistryofIronandSteelManufacture，2nded.，Longman,London,1972.